Новости химической науки > Органический дайджест 421

В этом номере дайджеста: катализируемое железом С–Н борилирование аренов; диастереоселективное аллилирование карбонильных соединений олефинами; реакции циклопропенонов с аринами; окислительная радикальная гидросульфуризация и катализируемое родием циклопропанирование фторированных олефинов.

Томас Домбри (Thomas Dombray) сообщает, что хорошо изученные бис(дифосфиновые) комплексы железа выступают в качестве активных катализаторов C–H-борилирования ароматических и гетероароматических производных пинаколбораном [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b00895

Соответствующие борилированные производные образуются с выходами от умеренных до хороших (25-73%) при 5% (по молям) загрузке катализатора, облучении светом с длиной волны 350 нм и комнатной температуре.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b00507

Лю-Жу Гон (Liu-Zhu Gong) описывает диастереоселективное катализируемое палладием аллилирование карбонильной группы альдегидов и изатинов с помощью простых ациклических олефинов, взятых в качестве реагентов аллилирования [2].

Описанная трансформация представляет собой последовательный процесс, состоящий из катализируемого палладием окислительного аллильного C–H борилирования и аллилборилирования карбонильных групп, ускоряемого фосфорной кислотой. Ключевую роль в успешной активации связи С–Н играет подбор окислителя.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00330

Дэниэл Верц (Daniel B. Werz) приводит пример внедрения двух аринов в двойную связь углерод-кислород циклопропенона [3].

Обнаруженная реакция позволяет получать спироциклические ксантен-циклопропеновые каркасы. Предполагается, что механизм этого процесса включает формальное [2 + 2]-циклоприсоединение с последующим электроциклическим размыканием цикла и завершающим [4 + 2]-циклоприсоединением. Использование электроноизбыточных аринов приводит к расщеплению циклопропена и образованию не описанной ранее соли.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00330

Цзянкьян Пан (Xiangqiang Pan) обнаружил реакцию окислительного радикального гидросульфурирования стиренов, инициируемую 0,5% (мольными) трет-бутилгидропероксида и арилтиолами [4].

Обнаруженный процесс может использоваться для дифункционализации алкенов.

Рисунок из Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00576

Филипп Жюбо (Philippe Jubault) предлагает новый способ получения функционализированных монофторциклопропанов. Разработанная методология позволяет получить широкий ряд полизамещенных фторированных циклопропанов с выходами от хороших до отличных и высокой диастереоселективностью [5].

Катализируемое родием циклопропанирование оказалось эффективным методом синтеза семи фторированных олефинов и нескольких диазосоединений. Разработанный протокол является первым обобщенным методом поучения сложных фторированных циклопропанов.

Обзоры недели: обзор, посвященный конвергентному синтезу сложных терпеноидов [6]; обзор, посвященный истории, способам получения, свойствам и областям применения супрамолекулярных полимеров [7] и обзор, освещающий вопросы стереоконтролируемого образования нескольких связей углерод-углерод в ациклических системах [8].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b00895; [2] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b00507; [3] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00330; [4] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00123; [5] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00576; [6] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500716f; [7] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500633b; [8] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500715t

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез