Новости химической науки > Органический дайджест 423

В этом выпуске дайджеста: синтез α,β-диаминокислоты – производной 2,5-диазабицикло[2.2.1]гептана; 2-фенил-2-(4-фенил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)этанол как эффективный вспомогательный катализатор для катализируемых медью реакций; озонолиз циклогекса-1,4-диенов для получения ациклических поликарбонильных соединений; новый протокол синтеза дионов без катализатора и растворителя и зелёный синтез замещенных арилкетонов за счет присоединения спиртов к алкинам.

Олександр Григоренко (Oleksandr O. Grygorenko) описывает синтез оптически чистой (1S,4S)-2,5-диазабицикло[2.2.1]гептанкарбоновой кислоты из доступного хирального l-4-гидроксипролина [1].

Рисунок из Synthesis 2015; 47(08): 1123

В качестве ключевого этапа синтеза диаминокислоты был использован тандемный процесс – реакция Штрекера с последующей внутримолекулярной нуклеофильной циклизацией. Изучение побочных продуктов, полученных на стадии циклизации, позволяет оптимизироать условия реакции и увеличить выход аминонитрильного прекурсора целевой кислоты. Синтез может быть масштабирован, это открывает возможности для применения диаминокислот в качестве точек ветвления в искусственных пептидах или в качестве строительных блоков для разработки лекарственных препаратов.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(08): 1131

Хашем Шарги (Hashem Sharghi) описывает многоцелевую и устойчивую к действию процедуру для получения связей C–N с помощью реакций Бухвальда-Хартвига и Шарплесса-Мелдала[2].

Практически без растворителя в присутствии ацетата меди(II) и 2-фенил-2-(4-фенил-1H-1,2,3-триазол-1-ил)этанола арилированию подвергается широкий круг N-арильных производных, позволяя получать целевые соединения с выходами от умеренных до отличных. Методология позволяет быстро получать 1,4-дизамещенные 1,2,3-триазолы. Все реакции протекают с высокой скоростью и не требуют создания инертной атмосферы.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(08): 1170

Герхард Хильт (Gerhard Hilt) приводит пример катализируемой кобальтом реакции Дильса-Альдера 2-(триметилсилокси)бута-1,3-диенов с алкинами, приводящей к образованию замещенных циклогекс-3-ен-1-онов, которые с помощью озонолиза были конвертированы в поликарбонильные соединения [3].

Олефинирование кетоальдегидов по Виттигу позволяет получать ненасыщенные поликарбонильные соединения, также реакции кетоальдегидов с первичными или вторичными аминами дают амиды. 2,7-диазо-1-фенилнонан-1,3,6,8-тетраон подвергается двойному диазопереносу, в присутствии родиевых катализаторов образуя циклогекс-2-ен-1,4-дионовый фрагмент.

Рисунок из Synlett 2015; 26(06): 741

Баахадор Карами (Bahador Karami) предлагает новый, экологически безопасный способ синтеза 5,9-дигидропиримидино[5,4-e][1,2,4]триазол[1,5-a]пиримидин-6,8(4H,7H)-дионов, который заключается в протекающей в режиме one-pot конденсации 1,3-диметилбарбитуровой кислоты, 3-амино-1H-1,2,4-триазолов и ароматических альдегидов [4].

Разработанные протоколы реакций основываются на принципах зеленой химии и не требуют применения растворителя и катализаторов.

Рисунок из Synlett 2015; 26(06): 759

Бхалчандра Бханаге (Bhalchandra M. Bhanage) предлагает высокоэффективный протокол синтеза замещенных арилкетонов с помощью смолы амберлит-15, иммобилизованной в ионной жидкости [Bmim][PF₆] [5].

Разработанный процесс протекает в мягких условиях, не требует применения металлокомплексных катализаторов и растворителей, а также отличается 100%-ной атомной эффективностью. Целевые арилкетоны получаются с выходами от хороших до отличных. Разработанная каталитическая система может быть использована повторно пять раз без потери активности.

Обзоры недели: обзор, посвященный катализируемым медью процессам кросс-сочетания металлоорганических реагентов в присутствии и в отсутствии PN-лигандов [6]; обзор, посвященный проблемам замещения терминальных связей С=С третичными алкилами [7]; обзор, посвященный синтезу неприродных стероидов с помощью «стратегии бистро» (Bistro Strategy) [8]; обзор, посвященный синтезу ациклических и циклических сульфаматов [9] и обзор, посвященный синтезу пиллар[6]аренов и их комплексов гость-хозяин [10].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(08): 1123; DOI: 10.1055/s-0034-1380116; [2] Synthesis 2015; 47(08): 1131; DOI: 10.1055/s-0034-1379951; [3] Synthesis 2015; 47(08): 1170; DOI: 10.1055/s-0034-1380148; [4] Synlett 2015; 26(06): 741; DOI: 10.1055/s-0034-1379953; [5] Synlett 2015; 26(06): 759; DOI: 10.1055/s-0034-1380142; [6] Synlett 2015; 26(06): 709; DOI: 10.1055/s-0034-1380121; [7] Synlett 2015; 26(06): 716; DOI: 10.1055/s-0034-1379939; [8] Synlett 2015; 26(06): 725; DOI: 10.1055/s-0034-1379991; [9] Synthesis 2015; 47(08): 1057; DOI: 10.1055/s-0034-1380115; [10] Synthesis 2015; 47(08): 1041; DOI: 10.1055/s-0034-1378688

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез