Новости химической науки > Органический дайджест 425

В этом номере дайджеста: метод синтеза оптически чистых пинцерных лигандов; One-Pot-синтез 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов; трибензодекациклен и гексабензодекациклен; катализируемый цезием региоселективный синтез тризамещенных гетероатомных алкенов и синтез 5,6-дигидропиридин-2(1H)-онов в формате домино-реакции.

Пак-Хин Лён (Pak-Hing Leung) сообщает о получении серии хиральных C-стереогенных прекурсоров PCP и PCN лигандов in situ из недорогих ахиральных исходных веществ с помощью простой каталитической реакции асимметрического присоединения связи P–H, характеризующуюся хорошим общим выходом целевых продуктов [1].

Рисунок из Organometallics, 2015, DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00132

Разработанная каталитическая реакция удобна для получения лигандов, метод позволяет легко проводить их модификацию для удобства связывания практически со всеми ионами переходных металлов. Синтетическая последовательность, осуществленная в режиме one-pot, была успешно применена для получения серии оптически чистых пинцерных комплексов, которые были использованы в качестве катализаторов реакции халкона с дифенилфосфином.

Рисунок из Organometallics, 2015, DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00132

Миньгян Хе (Mingyang He) предлагает не требующий металла и основания протокол для one-pot синтеза 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов, основанный на радикально инициированной стратегии кросс-сочетания [2].

Реакция включает N-ацилирование арилтетразолов альдегидами с последующей термически инициированной перегруппировкой. В реакцию может быть вовлечен широкий ряд альдегидов и арилтетразолов, что позволяет получать целевые продукты с выходами от умеренных до хороших.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00551

Роберт Паскаль младший (Robert A. Pascal, Jr.) описывает высокотемпературную катализируемую тетрахлоридом титана тройную альдольную конденсацию ацеантренона и аценафтаценона, приводящую к образованию трибензодекациклена и гексабензодекациклена соответственно с выходами 16 и 0.8% [3].

Трибензодекациклен (симметрия С3) представляет собой красное кристаллическое вещество, устойчивое при обычных условиях. Гексабензодекациклен (симметрия D3), напротив, темно-синий и чувствителен к влаге и воздуху.

Рисунок из Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00751

Синьхуа Су (Xinhua Xu) предлагает отличающийся высокой хемо-, регио- и стереоселективностью способ синтеза (Z)-винильных селеносульфидов и (Z)-винильных теллуросульфидов в one-pot реакции терминальных алкинов с диарилхалькогенидами, катализируемой моногидратом гидроксида цезия [4].

Из-за различной активности связей углерод-халькоген целевые продукты подвергаются селективному расщеплению и могут представлять собой доступную платформу для синтеза тетразамещенных алкенов.

Рисунок из Org. Lett., DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00849

Мин-Ву Дин (Ming-Wu Ding) предлагает one-pot протокол синтеза 5,6-дигидропиридин-2(1H)-онов, протекающий как «домино-реакция» [5].

Последовательность элементарных реакций включает реакцию Уги, альдольную конденсацию, гидролиз; исходными веществами являются фосфониевые соли Байлиса-Хиллмана, первичные амины, изоцианиды и арилглиоксали.

Обзоры недели: обзор, посвященный количественному описанию ароматичности [6] и обзор, описывающий химию и скелетные перегруппировки порфириноидов и металлопорфириноидов [7].

Источники: [1] Organometallics, 2015, DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00132; [2] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00207; [3] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00551; [4] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00751; [5] Org. Lett., DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00849; [6] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00066A; [7] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C4CS00398E,

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез