Новости химической науки > Органический дайджест 427

В этом выпуске дайджеста: декарбоксилирование/фторирование алифатических карбоновых кислот; катализируемое палладием α,β-дегидрирование эфиров и нитрилов; простое направляемое аминогруппой мета-селективное С–Н арилирование; мультинаправленный синтез замещенных индазолов с помощью катализируемого иридием C–H-борилирования и новый способ синтеза 2,5-дизамещенных тиазолов.

Дэвид МакМиллан (David W. C. MacMillan) описывает прямую конверсию алифатических карбоновых кислот в соответствующие алкилфториды, протекающую в условиях фотоокислительного катализа при облучении видимым светом. Простой в исполнении метод фторирования может быть реализован для широкого ряда карбоновых кислот, взятых в качестве субстратов [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02244

Индуцированное фотонами окисление карбоксилатов приводит к образованию карбоксильных радикалов, которые в результате отщепления CO₂ и переноса фтора от фторирующего агента позволяют получать фторалканы с высоким выходом.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02243

Тимоти Ньюхаус (Timothy R. Newhouse) разработал практичную и обобщенную методологию катализируемого палладием α,β-дегидрирования эфиров и нитрилов [2].

Образование енолятов цинка или цианоалкилцинка сопровождается добавлением окислителя, и палладиевый катализатор позволяет достичь синтетически значимые выходы α,β-ненасыщенных сложных эфиров, лактонов и нитрилов.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02243

Гуанбинь Дон (Guangbin Dong) сообщает о селективном мета-арилировании в ароматическое кольцо, происходящем в присутствии в структуре направляющих групп – простых третичных аминных фрагментов. Разработанный метод является более эффективным, чем использование каталитической системы Pd/норборнен [3].

Реакция ускоряется в присутствии коммерчески доступного лиганда AsPh₃ и уникальной смеси ацетатов. В качестве партнеров для сочетания используются арилйодиды, в орто-положении к галогену которых располагаются электроноакцепторные группы. В реакции могут участвовать соединения с разнообразными функциональными группами, включая гетероарены. Еще одним важным фактором новой реакции является возможность трансформации аминогруппы в другие функциональные фрагменты.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00452

Патрик Стил (Patrick G. Steel) обнаружил, что в отсутствии объемной направляющей группы катализируемое иридием C–H борилирование N-защищенных индазолов протекает быстро и селективно по положению C-3, образующиеся эфиры-боронаты могут быть преобразованы в ходе дальнейших превращений [4].

Катализируемое иридием С¬-Н борилирование может использоваться для функционализации соединений с самыми различными функциональными группами, что, в свою очередь, позволяет использовать обнаруженный процесс для синтеза замещенных индазолов.

Рисунок из Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00960

Масахиро Мураками (Masahiro Murakami) описывает последовательную процедуру синтеза 2,5-дизамещенных тиазолов из терминальных алкинов, сульфонилазидов и тионэфиров [5].

Катализирумое медью(I) 1,3-диполярное присоединение терминальных алкинов к сульфонилазидам позволяет получать 1-сульфонил-1,2,3-триазолы, которые затем реагируют с тионэфирами в присутствии катализатора на основе родия(II). Получающиеся при этом 3-сульфонил-4-тиазолины подвергаются ароматизации до 2,5-дизамещенных тиазолов.

Обзоры недели: обзор, посвященный изучению механизмов реакции гликозидирования с помощью низкотемпературного ЯМР [6]; обзор, посвященный механизмам высвобождения лекарств в нанотерапевтических системах адресной доставки лекарственных препаратов [7] и обзор, раскрывающий особенности синтеза L-гексоз [8].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02244; [2] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02243; [3] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02809; [4] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00452; [5] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00960; [6] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500434x; [7] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr5004634; [8] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00104

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез