Новости химической науки > Органический дайджест 431

В этом номере дайджеста: реакция нитростиролов с Mo(CO)₆ в присутствии палладиевого катализатора позволяет получать 3H-индолы; оксалилхлорид как источник моноксида углерода в реакциях карбонилирования; катализируемое палладием региоселективное декарбоксилирующее алкилирование аренов и гетероаренов; аэробное оксифосфорилирование терминальных алкинов с образованием β-кетофосфонатов и мультинаправленный синтез замещенных индазолов.

Том Драйвер (Tom G. Driver) сообщает, что комбинация Mo(CO)₆ с 10 мольными процентами ацетата палладия способствует превращению 2-нитроаренов в 3H-индолы через тандемную циклизацию с последующим [1,2]-сдвигом образующихся in situ нитрозоаренов [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015; DOI: 10.1021/jacs.5b02946

Роль Mo(CO)₆ в этой трансформации двояка – он является генератором CO и способствует образованию связи C–N, увеличивая выход гетероциклического продукта.

Рисунок из Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01252

Тронд Ульвен (Trond Ulven) предлагает метод генерирования высокочистого моноксида углерода с помощью разложения оксалилхлорида в водном растворе щелочи [2].

Пригодность нового подхода в органическом синтезе продемонстрирована на примере синтеза гетероциклов, а также реакций гидрокси-, алкокси-, аминокарбонилирования, а также восстановительного карбонилирования. В ряде случае случаев реакции можно было проводить при условиях, более мягких, чем было описано ранее.

Рисунок из Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01252

Ниди Джаин (Nidhi Jain) предлагает беспрецедентное катализируемое ацетатом палладия декарбоксилирующее алкилирование неактивированных аренов, в которых дешевым источником алкильной группы являются алифатические карбоновые кислоты [3].

Алкилирование, которое контролируется направляющей группой, отличается региоселективностью, демонстрирует высокую толерантность к ряду функциональных групп, в мягких условиях позволяет получать алкилированные индолины, 2-фенилпиридины и азобензолы в отсутствие растворителей с выходами от умеренных до высоких.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, 80 (10), 5023

Вейминь Хе (Weimin He) описывает катализируемое системой медь/железо оксифосфорилирование алкинов диалкилфосфитами. Процесс является радикальным [4].

Предлагаемый протокол позволяет получать β-кетофосфонаты с выходом от умеренных до хороших, преимуществом его является доступность субстратов, возможность применять к веществам с различными функциональными группами и простота исполнения.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, 80 (10), 5023

Патрик Стил (Patrick G. Steel) сообщает, что при отсутствии стерической направляющей группы катализируемое иридием C–H борилирование N-замещенных индазолов протекает быстро и селективно по атому углерода C-3, а образующиеся боронаты могут быть использованы для целого ряда дальнейших превращений [5].

Возможность использования нового протокола на субстратах, в состав которых входят различные функциональные группы, позволяет проводить простой и эффективный мультинаправленный синтез замещенных индазолов.

Обзоры недели: обзор, посвященный текущим достижениям в области полярных асимметрических 1,3-диполярных циклоприсоединений [6]; обзор, рассматривающий вопросы реакции формального [4+1] аннелирования в синтезе карбоциклических и гетероциклических систем [7]; обзор, описывающий органокаталитические реакции, катализируемые N-гетероциклическими карбенами [8]; обзор, рассматривающий вопросы изомеризации аллилбензолов [9] и обобщение свежих достижений в области химии и биологического применения бензоксаборолов [10].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2015; DOI: 10.1021/jacs.5b02946; [2] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01252; [3] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00878; [4] J. Org. Chem., 2015, 80 (10), 5023; DOI: 10.1021/acs.joc.5b00408; [5] J. Org. Chem., 2015, 80 (10), pp 5308; DOI: 10.1021/acs.joc.5b00452; [6] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr5007182; [7] Chem. Rev., 2015; DOI: 10.1021/cr5006974; [8] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00060; [9] Chem. Rev., 2015; DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00052; [10] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500642d

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез