Новости химической науки > Органический дайджест 432

В этом номере дайджеста: катализируемая никелем двойная активация σ-связей С–С; новый метод получения 5-ацилиден- и 5-иминозамещенных производных родамина; синтез 2-арилпирролов с помощью каталитического дегидрирования 2-арил-1-пирролинов; синтез полиаминоэфирных дендримеров с помощью click-химии и синтез производных 2-бензопирролов с помощью активации связи C–H.

Сеихиро Мацубараа (Seijiro Matsubaraa) разработал катализируемое никелем/кислотой Льюиса межмолекулярное циклоприсоединение о-цианобензиларилкетонов к алкинам, в результате которого образуются нафталеноны [1].

Рисунок из Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issues 26–27, 4512

Реакция, которая катализируется каталитической парой (производное никеля)/кислота Льюиса, включает расщепление двух σ-связей C–C, приводящее к отщеплению акриламида и образованию двух σ-связей C–C в результате внедрения алкина.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issues 25, 4312

Шевкет Хакан Юнгорен (Şevket Hakan Üngören) сообщает о синтезах 5-ацилиден- и 5-иминозамещенных производных 1,3-тиоазолидин-4-она исходя из α-диоксотиазолов и фосфоранов с помощью реакции Виттига. Для полученных соединений изучена противомикробная и антиоксидантная активность [2].

Обнаружено, что 5-карбонилметилен-замещенные 2-тиоксо-1,3-тиазолидинов отличаются лучшей антиокисдантной активностью, чем 5-арилоаминзамещенные.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issues 25, 4362

Педро Гомес (Pedro T. Gomes) предлагает удобный синтез 2-арилпирролов за счет каталитического дегидрирования 2-арил-1-пирролинов, катализируемого коммерчески доступным катализатором (Pd/Al₂O₃) [3].

Реакционный протокол был опробован на арильных заместителях с различной электронной природой и с различной стерической загруженностью. Условия реакции дегидрирования, такие как температура, время нагревания и количество катализатора зависят от природы арильного заместителя в положении-2, после разработки реакционной смеси и очистки продуктов их выходы варьируются от умеренных до отличных.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, Volume 56, Issue 26, 4043

Лин Пен (Ling Peng) описывает успешную комбинацию сходящегося «click»-сочетания дендронов для синтеза полиаминоэфирных дендримеров [4].

Концепция интеграции «click»-химии со стратегией получения дендримеров оказалась удачной, позволив сократить затраты на синтез целевого дендримера и увеличить его выход.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, Volume 56, Issue 25, 2919

Сухон Вей (Xuehong Wei) описывает прямой протекающий без применения переходного металла синтез производных 2-бензоилпиррола из бензальдегида и свободных (N–H) пирролов [5].

Реакция бензоилирования протекает в положение 2 или 5 пиррола, выходы целевого продукта колеблются от умеренных до хороших. Предложенная стратегия представляет собой простой и эффективный подход к синтезу производных 2-бензоилпиррола.

Обзоры недели: обзор, посвященный аэробному окислению алкилариловых спиртов до карбоновых кислот, катализируемому N-гетероциклическими карбенами [6]; обзор, описывающий синтетические подходы к полному синтезу дитерпеноида винигрола [7] и обзор, посвященный стратегии дезароматизации индолов [8].

Источники: [1] Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issues 26–27, 4512; DOI: 10.1016/j.tet.2015.02.064; [2] Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issue 25, 4312; DOI: 10.1016/j.tet.2015.04.069; [3]Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issue 25, 4362; DOI: 10.1016/j.tet.2015.04.043; [4] Tetrahedron Letters, 2015, Volume 56, Issue 26, 4043; doi:10.1016/j.tetlet.2015.05.036; [5] Tetrahedron Letters, 2015, Volume 56, Issue 25, 3919; doi:10.1016/j.tetlet.2015.04.118; [6] Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issue 25, 4269; DOI: 10.1016/j.tet.2015.03.072; [7] Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issue 23, 3775; DOI: 10.1016/j.tet.2015.04.073; [8] Tetrahedron, 2015, Volume 71, Issue 22, 3549; DOI: 10.1016/j.tet.2014.06.054

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез