Новости химической науки > Органический дайджест 433

В этом номере дайджеста: синтез простых эфиров из карбонильных соединений; еще одна реакция для click-химии; полный синтез (–)-алстолуцинов A, B и F, (–)-эхитамидина и (–)-N-деметилалстогуицина; селективное N-арилирование лактамов арилборными кислотами и малонитрил как синтон d¹для получения производных гетероароматических карбоновых кислот.

Реко Лейно (Reko Leino) описывает простой катализируемый железом и силилхлоридом метод получения симметричных и несимметричных простых эфиров [1].

Рисунок из Synthesis 2015; 47(12): 1749

Различные альдегиды и кетоны вступают в реакцию восстановительного образования простых эфиров в присутствии 2 мольных процентов оксоацетата железа(III) и 8 мольных процентов хлортриметилсилана; восстановителем является триэтилсилан. Реакцию можно проводить при умеренной температуре и давлении, используя в качестве растворителя этилацетат.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(11): 1611

Борис Трофимов (Boris A. Trofimov) описывает протекающий без катализатора и растворителя эффективный синтез третичных α-гидроксифосфинхалькогенидов [2].

Реакция позволяет получать целевые продукты с выходом, близким к количественному. Синтетическая процедура заключается в присоединении халькогенидов вторичных фосфинов к различным альдегидам в мягких условиях (20-52°C, от 10 минут до 5 часов).

Рисунок из Synthesis 2015; 47(11): 1547

Родриго Анграде (Rodrigo B. Andrade) сообщает о первом примере энантиоселективных синтезов (–)-алстолуцинов A, B и F, (–)-эхитамидина и (–)-N-деметилалстогуицина [3].

В статье описывается разработка подходов к конструированию ABCE тетрациклического каркаса алкалоидов стихнинового ряда и применении подходов к синтезу уже упомянутых соединений. Ключевыми являются последовательные протекающие в режиме one-pot,позволяющие собрать циклы C и E тетрациклической структуры стадии и внутримолекулярная реакция Хека.

Рисунок из Synlett 2015; 26(10): 1348

Боджа Шридхар (Bojja Sreedhar) приводит пример окислительного катализируемого медью кросс-сочетания арилбороновых кислот с лактамами, отличающимися различным размером цикла [4].

N-арилированные лактамы получены с выходами от умеренных до отличных без дополнительных добавок или лигандов. Реакция отличается исключительной селективностью – N-арилирование протекает даже при наличии в исходном веществе гидроксильной группы.

Рисунок из Synlett 2015; 26(10): 1365

Марко Брюнье (Marco Brünjes) предлагает удобный one-pot синтез производных гетероароматических карбоновых кислот из содержащих фрагмент малонитрила гетероароматических соединений, а и менно – пиридинов, пиримидинов и 1,3,5-триазинов [5].

В этом синтезе окисление малонитрилов безводным-CPBA, сопровождающееся присоединением различных нуклеофилов (спиртов, аминов, тиолов), в безводной среде позволяет получать соответствующие производные карбоновых кислот с выходами от хороших до отличных.

Обзоры недели: обзор, посвященный свежим достижениям в синтезе 2-замещенных оксетанов[6]; обзор, описывающий использование реакционной способности пропаргиловых спиртов для синтеза сложных соединений [7]; обзор, обобщающий свежие достижения в полном синтезе пренилфлавоноидов и родственных соединений [8]; обзор, раскрывающий возможности применения солей ферроцения в органическом синтезе [9] и обзор, посвященный свежим достижениям в катализируемых железом реакциях кросс-сочетания связей Csp²–Csp² [10].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(12): 1749; DOI: 10.1055/s-0034-1380155; [2] Synthesis 2015; 47(11): 1611; DOI: 10.1055/s-0034-1380408; [3] Synthesis 2015; 47(11): 1547; DOI: 10.1055/s-0034-1378698; [4] Synlett 2015; 26(10): 1348; DOI: 10.1055/s-0034-1380741; [5] Synlett 2015; 26(10): 1365; DOI: 10.1055/s-0034-1380572; [6] Synlett 2015; 26(10): 1283;DOI: 10.1055/s-0034-1380412; [7] Synlett 2015; 26(10): 1305; DOI: 10.1055/s-0034-1380402; [8] Synthesis 2015; 47(11): 1519; DOI: 10.1055/s-0034-1378696; [9] Synthesis 2015; 47(12): 1683;DOI: 10.1055/s-0034-1379920; [10] Synthesis 2015; 47(12): 1696; DOI: 10.1055/s-0034-1380195

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез