Новости химической науки > Органический дайджест 434

В этом номере дайджеста: электрофильные катионы фосфония катализируют гидроарилирование и гидротиилирование олефинов; гидроаминирование терминальных алкинов вторичными аминами; удобный метод синтеза β-азидофосфонатов; катализируемая медью конверсия карбонильных соединений в нитрилы и простой синтез алкинилкарбонатов звездообразной формы.

Дуглас Стефан (Douglas W. Stephan) сообщает, что электрофильные катионы фосфония [electrophilic phosphonium cations (EPC)] являются эффективными катализаторами гидроарилирования олефинов, что позволяет без особых сложностей в мягких условиях получать замещенные анилины, бисариламины, фенолы, фураны, тиофены, пирролы и индолы [1].

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC03572D

Сходным образом электрофильные катионы фосфония катализируют гидротиолирование арилолефинов тиофенолом, давая возможность получить серии алкиларилтиоэфиров. Экспериментальные данные позволяют предложить механизм реакции, включающий первоначальную активацию олефина.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC02677F

Флориан Монье (Florian Monnier) предлагает простой и удобный в реализации метод катализируемого медью гидроаминирования арилацетилена вторичными аминами, дающий возможность получить алифатические амины после восстановления Е-енаминов [2].

Описанная в статье мягкая каталитическая система представляет собой прекатализатор CuCN, который используется без дополнительных лигандов и в отсутствие растворителя.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC03995A

Гуо Тан (Guo Tang) предлагает новый и общий метод синтеза β-азидофосфонатов, который заключается в катализируемом Mn(OAc)₃ радикальном окислительном фосфорилировании-азидировании алкенов [3].

Исходными веществами для синтеза являются гидрофосфорильные соединения (P(O)–H), алкены и азидотриметилсилан; все исходные реагенты устойчивы и коммерчески доступны. Разработанный синтетический метод может быть масштабирован.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC02578H

Канчен Гуо (Cancheng Guo) описывает конверсию связей C=O кетонов в связь C≡N. Это химическое превращение катализируется солями меди, протекает в присутствии кислорода, а источником азота являются соли аммония [4].

Новый метод позволяет конвертировать в нитрилы кетоны с самым различным строением. В работе также предлагается механизм процесса.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC02578H

Энди Хор (T. S. Andy Hor) разработал простой одностадийный «зеленый» синтез двух звездообразных соединений, содержащих три или шесть боковых карбонатных фрагментов, содержащих терминальные алкины [5].

Реакция протекает при давлении углекислого газа в одну атмосферу, наиболее высокие выходы целевых продуктов достигаются при комнатной температуре. Полученные функционализированные бензолы могут выступать в качестве прекурсоров боле сложных дендримерных материалов.

Обзоры недели: два хорошо дополняющих друг друга обзора по концепции ароматичности – один освещает «карбоароматичность» [6], другой – ароматические соединения, обходящиеся совсем без атомов углерода (преимущественно описаны те случаи, в которых ароматическая система образована атомами металла)[7]; обзор, посвященный циклофанам, содержащим большие полициклические ароматические углеводороды, [8] и обзор, описывающий катализируемый иридием энантиоселективный перенос функциональных групп [9].

Источник: [1] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC03572D; [2] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC02677F; [3] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC03995A; [4] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC02578H; [5] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC04088D; [6] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00244C; [7] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00341E; [8] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00274E; [9] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00354G

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез