поиск |
Новости химической науки > Органический дайджест 43529.6.2015 В этом номере дайджеста: синтез B,O,N-легированных адамантанов и диадамантоанов; асимметрический синтез оптически чистых ароматических гелиценов; катализируемая мочевиной органокаталитическая многокомпонентная реакция; стратегия циклоприсоединения по Паусону-Канду для синтеза алкалоидов Securinega и гидрометилирование неактивированных олефинов. Исследователи из группы Владимира Тартаковского (Vladimir A. Tartakovsky) описывают конденсацию оксимов с кислотами бора структуры RB(OH)2 или B(OH)3, приводящую к образованию неожиданно устойчивых 2,4,10-триокса-1,5,7-триаза-3-борадамантанов в ходе многокомпонентного процесса [1]. Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00892 Предполагаемый механизм включает обратимое образование неустойчивых циклических триммеров оксимов, быстро реагирующих с кислотами бора. Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02794 Ирена Стара (Irena G. Stará) подчеркивает, что о роли спиральной закрученности низкомолекулярных соединений в энантиоселективном катализе, молекулярном распознавании, самоорганизации, биологии и нанонауке известно гораздо меньше, чем о роли других типов хиральных молекул [2]. Для раскрытия потенциала спирально-хиральных полиароматических соединений, представителями которых являются хорошо известные гелицены, необходимо получить эти соединения в оптически чистой форме. Исследователи из группы Стары разработали обзщую синтетическую методологию получения однородно энантиомерных ароматических [5]-, [6]- и [7]-гелиценов и их функционализированных производных. Ключевой стадией синтеза является [2 + 2 + 2]-циклотримеризация хиральных триинов в комбинации с асимметрическими превращениями первого рода (контролируемыми напряжением 1,3-аллильного типа). Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02794 Кеиджи Морокума (Keiji Morokuma) использовал недавно разработанный метод принудительной активации реакции [artificial force induced reaction (AFIR)] для систематического поиска всех возможных вариантов реакции Бигинелли [3]. Наиболее предпочтительный механизм начинается с конденсации мочевины и бензальдегида с последующим присоединением этилацеоацетата. Интересен тот факт, что вторая молекула мочевины катализирует практически каждую стадию реакции. Механизм процесса идентичен в протонных и апротонных растворителях. Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01118 Франсуа-Хьюге Поре (François-Hugues Porée) сообщает, что использовал реакцию [2 + 2 + 1]-окса-гетероциклоприсоединения Паусона-Канда для синтеза серии алкалоидов Securinega alkaloids [4]. Трициклическая система алкалоидов BCD была собрана в девять последовательных стадий из дешевого 4-гидрокси-l-пролина. Результаты исследования говорят о возможности применения этого варианта реакции Паусона-Канда для быстрой сборки бутенолид-содержащих природных продуктов. Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01118 Фил Баран (Phil S. Baran) приводит вариант решения старой проблемы гидрометилирования олефинов. Предложенный Бараном хемоселективный подход может использоваться для различных субстратов, отличающихся лабильностью и высокой реакционной способностью, а также позволяет использовать довольно простой набор реагентов [5]. Новый протокол был использован для гидрометилирования широкой библиотеки моно-, ди- и тризамещенных олефинов. Реакция протекает в мягких условиях, и, как отмечает Баран, может применяться для решения самых разных задач – от модификации природных продуктов до введения радиоактивных метильных меток в целевой субстрат. Обзоры недели: обзор, посвященный полувековой истории кубана[6] и обзор, посвящённый «золотому веку» трансфертного гидрирования [7]. Источник: [1]J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00892; [2] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b02794; [3] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b00407; [4] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01118; [5] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b05144; [6] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/cr500523x; [7] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00203 метки статьи: #органическая химия, #органический синтез Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 435" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. 25.12.2016 Вещества, которые нас порадовали в уходящем году 13.12.2016 Морская вода позволит освободиться от «литиевой иглы» 5.12.2016 Платина с отрицательным зарядом 29.11.2016 В «плоский мир» въехала молекула – колесо со спицами 21.11.2016 Носки превращаются в гибкие хемосенсоры Подписка на новости
Новости компаний
03.04.23
|
Химпром, ПАО
Все новости
Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Новый подход «Химпрома» к чистому воздуху и воде в Чувашии 13.12.22 | Химпром, ПАО «Химпром» присоединился к проекту «Жить и работать в Чувашии» 06.12.22 | Химпром, ПАО «Химпром» взял лидерство в реализации профориентационного проекта УПК 21 Подписка на новости
|