Новости химической науки > Органический дайджест 445

В этом выпуске дайджеста: синтез и изучение тетразинов, модифицированных производными никотиновой кислоты; йодфторирование алкенов системой IF₅–пиридин–HF; оптимизированный синтез 2-арил- и 2-алкенил-1,3,4-оксадиазолов; синтез аллениловых эфиров по реакции Хорнера-Уодсворта-Эммондса и One-Pot синтез индолизинов из 2-алкилазааренов.

Ганс-Ахим Вагенкнехт (Hans-Achim Wagenknecht) сообщает о синтезе серии тетразинов, модифицированных производными никотиновой кислоты, и изучении их активности в инвертированных электрон-дефицитных реакциях Дильса-Альдера [inverse-electron-demand Diels–Alder (IEDDA)] с различными диенофилами [1].

Рисунок из Synthesis 2015; 47(18): 2738

Обнаружено, что реакционная способность тетразинов управляется двумя факторами. Теоретическое и экспериментальное исследование говорит о том, что что основной вклад в реакционную способность вносят стерические факторы. Тетразин, для которого наблюдается оптимальное соотношение реакционной способности и стабильности, был инкорпорирован в дезоксинуклеотид, который может использоваться как биоортогональный блок для введения меток в нуклеиновые кислоты.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(18): 2839

Соджи Хара (Shoji Hara) описывает йодфторирование алкенов системой IF₅–пиридин–HF, восстановителем в реакции является йодид калия или порошкообразное олово [2].

Присоединение йода и фтора к двойной связи протекает стерео- и региоселективно, в реакциях с интернальными алкенами происходит селективное транс-присоединение, с терминальными алкенами происходит образование 1-йод-2-фторалканов.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(18): 2831

Висванат Дас (Biswanath Das) сообщает об эффективном синтезе 2-арил- и 2-алкенил-1,3,4-оксадиазолов с высокими выходами в результате обработки 1,3,4-оксадиазолов арил- или алкенилгалогенидами соответственно в присутствии катализатора – наночастиц оксида меди(II) [3].

Возможность неоднократного применения катализатора и его рециклизации является важным фактором, который может обусловить практическое применение разработанного протокола.

Рисунок из Synlett 2015; 26(15): 2135

Сигеки Сано (Shigeki Sano) описывает синтез сопряженных аллениловых эфиров (трис-замещенных производных) с помощью катализируемой магнием реакции Хорнера-Уодсворта-Эммондса метил-бис(2,2,2-трифторэтил)фосфонацетата с дизамещенными кетенами [4].

Также в работе описывается новый способ получения α-фторированных алленилкарбоксамидов.

Рисунок из Synlett 2015; 26(15): 2135

Ин Лиан (Ying Liang) сообщает о новом катализируемом медью селективном сочетании-аннелировании 2-алкилазааренов с терминальными алкенами [5].

Разработанный процесс позволяет осуществлять простой, эффективный синтез индолизинов с высоким выходом, протокол отличается значительной атомной экономией.

Обзоры недели: обзор, посвященный полному синтезу дитерпеноидов атизановой структуры и родственных по структуре дитерпеноидов [6]; обзор, описывающий применение стереоселективных реакций в получении хиральных α-гетероспиро[m.n]алканов [7] и обзор, описывающий достижения в катализируемых переходными металлами процессах функционализации С-sp³ связей С–Н [8].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(18): 2738; DOI: 10.1055/s-0034-1380721; [2] Synthesis 2015; 47(18): 2839; DOI: 10.1055/s-0034-1381003; [3] Synthesis 2015; 47(18): 2831; DOI: 10.1055/s-0034-1380923; [4] Synlett 2015; 26(15): 2135; DOI: 10.1055/s-0034-1378803; [5] Synlett 2015; 26(14): 2024; DOI: 10.1055/s-0034-1378785; [6] Synthesis 2015; 47(18): 2691; DOI: 10.1055/s-0034-1378743; [7] Synthesis 2015; 47(17): 2497; DOI: 10.1055/s-0034-1378863; [8] Synlett 2015; 26(15): 2088; DOI: 10.1055/s-0034-1381031

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез