новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 447


21.9.2015
средняя оценка статьи - 4 (1 оценок) Подписаться на RSS

В этом номере дайджеста: механизм автоокисления углеводородов; флуорогенные циклоприсоединения алкин-диазосоединения; термические и фотолитические превращения NHC–B,N-гетероциклов; новые стабильные карбены – ациклические диаминокарбены и бромид лития с водой, как добавки для протекания реакций циклизации.

Хендрик Ципсе (Hendrik Zipse) сравнивает термохимические профили реакций радикального (авто)окисления толуола до перекиси бензила, бензилового спирта, бензальдегида и бензойной кислоты. Ключевым интермедиатом всех этих реакций является перекись бензила, теплота образования всех соединений была определена квантовохимически [1].



Рисунок из Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 14060

Расчеты показывают, что гомолитический распад связи O–O в гидропероксиде представляет собой значительно эндотермический процесс, поэтому маловероятен вклад этой реакции в инициирование всего процесса. С точки зрения энтальпийного фактора наиболее благоприятным процессом инициирования является бимолекулярная реакция бензилгидропероксида, приводящая к образованию гидрокси- и бензилокси-радикалов, воды и бензальдегида.



Рисунок из Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 13996

Геерт-Ян Боонс (Geert-Jan Boons) сообщает, что производные дибензоциклооктина, модифицированные циклопропеноновым фрагментом, могут вступать в промотированные напряжением реакции циклоприсоединения с азидами, нитронами, нитрилоксидами, а также с моно- и дизамещенными диазосоединениями в отсутствие катализатора [2].

Хотя квантовый выход реакций циклоприсоединения с оксидами нитрилов, нитронами и дизамещенными диазосоединениями невысок, монозамещенные диазореагенты дают производные 1H-пиразола, проявляющие интересные флуоресцентные свойства. Полученные флуорогенные соединения были успешно использованы для введения меток в белки, к которым привиты диазосоединения, при флуоресцентном исследовании таких белков фоновый сигнал не регистрировался. Это обстоятельство позволяет использовать новые продукты циклоприсоединения для визуализации биомолекул без предварительной промывки образца.



Рисунок из Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 13961

Сунин Вон (Suning Wang) сообщает, что NHC–B,N-гетероциклические соединения могут выступать в качестве прекурсоров для получения производных 1,3-азаборинина или 1H-имидазо[1,2-a]индола – несмотря на структурные различия, оба класса веществ представляют собой редкие и ценные классы химических веществ [3].

Селективность образования этих двух классов соединений из NHC–B,N-гетероциклов зависит от условий проведения реакции, продукты процесса изучаются в связи с их интересными химическими и фотофизическими свойствами.



Рисунок из Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 13961

Ульрих Симелинг (Ulrich Siemeling) сообщает, что список устойчивых ациклических диаминокарбенов [acyclic diaminocarbenes (ADAC)] пополнился новыми позициями [4].

Исследование методом ЯМР однозначно доказало, что карбены ADAC в общем случае отличаются большей электрофильностью, чем карбены NHC. Наиболее высокая электрофильность наблюдается у нового короткоживущего карбена ADAC, содержащего объемную 2,2,6,6-тетраметилпиперидиновую группу, ориентированную практически перпендикулярно плоскости N2C. Такое расположение подавляет π-стабилизацию двухвалентного атома углерода у аминогруппы.



Рисунок из Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 13961

Ганс-Ульрих Райссиг (Hans-Ulrich Reissig) сообщает о новых условиях дезароматизационной самарий-кетил гетероареновой циклизации. Во многих примерах этой реакции, катализируемой дийодидом самария, бромид лития и вода могут быть использованы как сокатализаторы, позволяющие заменить канцерогенный и мутагенный гексаметилфосфорамид [hexamethylphosphoramide (HMPA)] [5].

Наилучшие результаты получены для циклизации N-ацилированных производных индола, позволяющей получить индолины с высоким выходом и отличной диастереоселективностью. Авторы также описывают новый пример циклизации, позволяющий получить индолил-замещенные производные аллена.

Обзоры недели: обзор, описывающий текущие достижения в области создания синтетических молекулярных машин [6]; обзор, описывающий особенности синтеза и применения полимеров, содержащих остатки бороновых кислот [7]; обзор, описывающий вопросы синтеза и практического применения соединений со связью фосфор-теллур [8] и обзор, описывающий методологии, позволяющие сократить или избежать загрязнение продуктов органического синтеза оловоорганическими соединениями [9].

Источники: [1] Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 14060; DOI: 10.1002/chem.201502384; [2] Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 13996; DOI: 10.1002/chem.201502242; [3] Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 13961; DOI: 10.1002/chem.201502385; [4] Chemistry - A European Journal, 2015, 21, 40, 14107; DOI: 10.1002/chem.201502315; [5] Chemistry - A European Journal, 2015, DOI: 10.1002/chem.201502912; [6] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00146; [7] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00300; [8] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00279; [9] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00196

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 447"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXXI
Контактная информация