Новости химической науки > Органический дайджест 449

В этом номере дайджеста: илид азометина – выделяемый 1,5-диполь для реакций [5+2]-циклоприсоединения; катализируемое TEMPO окислительное амидирование спиртов; N,N,N-трифенилтриселенилциануровая кислота (TPSCA) – новый многоцелевой реагент для α-фенилселенирования карбонильных соединений; реакция Соногаширы индолизинового цикла и синтез трибензотропона расширением цикла фенантрен-9,10-диона.

Недавно было обнаружено, что 1-сульфонил-1,2,3-триазол может вести себя как 1,3-диполь в присутствии родия(II), что привело к созданию различных катализируемых родием реакций [3+n] циклоприсоединения с участием 1-сульфонил-1,2,3-триазола.

Рисунок из Synlett 2015; 26(16): 2189

Юнь Цзон Йуу (Eun Jeong Yoo) освещает разработку другого диполя – илида азометина, который был получен из 1-сульфонил-1,2,3-триазола с производными амидов и пиридина [1].

Отмечается, что катализируемая родием(II) реакция 1-сульфонил-1,2,3-триазола с приридинами приводит к получению и выделению уникального илида азометина. Этот илид азолметина является первым примером выделенного 1,5-диполя, который вступает в реакцию циклизации с 2π-диполярофилами, что, в перспективе позволит разработать новые синтетические процедуры.

Рисунок из Synlett 2015; 26(16): 2280

Жан-Мишель Ватель (Jean-Michel Vatèle) сообщает о постадийном окислительном амидировании спиртов трихлоризоциануровой кислотой в присутствии каталитических количеств TEMPO в комбинации с пиридином и гексафторизопропиловым спиртом [hexafluoroisopropyl alcohol (HFIP)] [2].

Предполагается, что в разработанном протоколе эфиры HFIP играют роль активных интермедиатов, отличающихся высокой ацилирующей способностью и обеспечивающих образование амидной связи. Новая реакция может быть использована для соединений, содержащих различные функциональные группы.

Рисунок из Synlett 2015; 26(16): 2247

Бараман Мовассах (Barahman Movassagh) описывает синтез и химические свойства нового реагента – N,N,N-трифенилтриселенилциануровой кислоты (TPSCA), которую он предлагает использовать как источник электрофильных фенилселенильных групп [3].

Относительно устойчивое соединение было использовано для α-селенирования альдегидов и кетонов; реакция катализируется амидом L-пролина и протекает в мягких условиях. α-Селенирование альдегида N,N,N-трифенилтриселенилциануровой кислотой отличается высокой энантиоселективностью (96% ee).

Рисунок из Synthesis 2015; 47(19): 2961

Евгений Бабаев (Eugene V. Babaev) сообщает, что 2-трет-бутил-5-йодиндолизин вступает в реакцию Соногаширы с ацетиленами в присутствии дихлорбистрифенилфосфинпалладия(II), йодида одновалентной меди и триэтиламина в ацетонитриле, в результате чего образуются соответствующие 5-этинилиндолизины с высокими выходами [4].

5-Йод-2-фенилиндолизин и 5-бром-2-третбутилиндолизин не вступают в реакцию. Полученные 5-этинилиндолизины не вступают в реакцию циклизации с образованием цикло[3.2.2]азинов.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(19): 2957

Санго Ку (Sangho Koo) сообщает об успешном синтезе трибензотропона с помощью расширения цикла, используя в качестве исходного вещества коммерчески доступный фенантрен-9,10-дион, преобразуя его в дикетоновый интермедиат, который был получен с помощью нуклеофильного присоединения аллильных и винильных фрагментов с последующим окислительным размыканием цикла в результате обработки ацетатом свинца(IV) [5].

Замыкание цикла с помощью внутримолекулярной реакции Дильса-Альдера и последующее дегидрирование позволяет получать трибензотропон с общим выходом 38%. При замыкании цикла по реакции Мориты-Бейлиса-Хиллмана общий выход дибензоконденсированного нонандиона составляет 22%.

Обзоры недели: обзор, посвященный синтезу вторичных метаболитов высших грибов [6]; обзор, рассматривающий свежие достижения в области дитерпеноидов атисанового ряда и близких по строению алкалоидов [7]; обзор, рассматривающий стереоселективные реакции получения хиральных α-гетераспиро[m.n]алканов [8].

Источники: [1] Synlett 2015; 26(16): 2189; DOI: 10.1055/s-0034-1381186; [2] Synlett 2015; 26(16): 2280; DOI: 10.1055/s-0034-1381056; [3] Synlett 2015; 26(16): 2247; DOI: 10.1055/s-0035-1560051; [4] Synthesis 2015; 47(19): 2961; DOI: 10.1055/s-0034-1378861; [5] Synthesis 2015; 47(19): 2957; DOI: 10.1055/s-0034-1381045; [6] Synthesis 2015; 47(19): 2885; DOI: 10.1055/s-0034-1378774; [7] Synthesis 2015; 47(18): 2691; DOI: 10.1055/s-0034-1378743; [8] Synthesis 2015; 47(17): 2497; DOI: 10.1055/s-0034-1378863

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез