Новости химической науки > Органический дайджест 453

В этом номере дайджеста: новый подход к синтезу пиридобензоксазепинонов и пиридобензоксазинов; 1,2,4-диазафосфолид-дивисмутаты отличаются очень короткой одинарной связью Bi–Bi; конверсия лапахола в ломатиол; синтез хиназолиминов и хиназоламинов из 2-фторбензонитрилов и катализируемое паладием(II) прямое алкенилирование дигидропиранонов.

Сяо-Фен Ву (Xiao-Feng Wu) описывает регулируемый основаниями one-pot реакционный протокол для настраиваемого синтеза пиридобензоксазепинонов и пиридобензоксазинов [1].

Рисунок из Catal. Sci. Technol., 2015, 5, 4433

Пиридобензоксазепиноны удается получить с выходами от умеренных до хороших, применяя тандемную реакцию ароматическое нуклеофильное замещение - карбонилирование. Исследование механизмов позволяет предположить, что реакция O-арилирования предшествует аминокарбонилированию, таким образом, вариации основания позволяют направлять реакцию в сторону образования одного из целевых продуктов.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, 51, 16184

Веньцзунь Чжен (Wenjun Zheng) сообщает, что одноэлектронное окисление 1,2,4-диазафосфолиданиона [3,5-R₂dp]⁻ трихлоридом висмута позволило получить уникальные колесообразные дивисмутаты [L₂ (Bi−Bi)L₂] (L = η¹,η¹-3,5-R₂dp, R = tBu, iPr или Ph) с очень небольшим межатомным расстоянием Bi–Bi (длина связи 2.7964(4)–2.8873(3) Ангстрем) [2].

Такая небольшая длина связей висмут-висмут может обуславливаться взаимодействием σ-связывающей орбитали Bi–Bi и орбиталей лигандов, а также небольшим межатомным расстоянием N–N в η¹,η¹-связанных лигандах.

Рисунок из New J. Chem., 2015, DOI: 10.1039/C5NJ01484K

Кеннет Йонг (Kenneth O. Eyong) сообщает, что лапахол (нафтохинон, преимущественно выделяемый из растений семейства бигнониевых) обладает биологической активностью в широкой области спектра, благодаря чему является объектом различных химических превращений [3].

Ломатиол, другой нафтохинон природного происхождения, близкий по строению лапахолу, обычно получают из лапахола с помощью химических и биохимических превращений, однако, как правило, его выход невысок. Йонг предлагает боле простой способ синтеза ломатиола из лапахола, который заключается в окислении исходного вещества диоксидом селена, выход продукта окисления составляет 90%. В условиях эпоксидирования ломатиол можно превратить в новые фурано- и пирано-производные нафтохинонов, являющиеся аналогами противораковых препаратов – 2-ацетилфуронафтохинона и β-лапахона.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 10656

Сяо-Фен Ву (Xiao-Feng Wu) предлагает удобный метод хиназолиминов и хиназоламинов из 2-фторбензонитрилов [4].

Использование трет-бутилата калия в качестве промотора реакции и 2-аминоприридининов или амидинов в качестве второго реагента позволяет получать целевые гетероциклы с выходами от умеренных до хороших, не используя катализатора.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2015,13, 10656

Шаншан Чен (Shanshan) предлагает катализируемое палладием(II) алкенилирование дигидропиранонов. В реакцию могут вступать различные замещенные пираноны, формируя целевые продукты в хороших количествах [5].

В обнаруженной реакции кросс-сочетания также принимают участие акрилаты различного строения. Изучение механизма обнаруженного процесса позволяет предложить для него стадию, связанную с переходом Pd(0)/Pd(II).

Обзоры недели: обзор, описывающий применение поточных реакций для синтеза триазолов [6]; обзор, посвященный применению лигандов фосфолового ряда в катализе [7].

Источники: [1] Catal. Sci. Technol., 2015, 5, 4433; DOI: 10.1039/C5CY00798D; [2] Chem. Commun., 2015, 51, 16184; DOI: 10.1039/C5CC07064C; [3] New J. Chem., 2015, DOI: 10.1039/C5NJ01484K; [4] Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 10656; DOI: 10.1039/C5OB01587A; [5] Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 10675; DOI: 10.1039/C5OB00432B; [6] Catal. Sci. Technol., 2015, 5, 4926; DOI: 10.1039/C5CY00523J; [7] Catal. Sci. Technol., 2015, 5, 4289; DOI: 10.1039/C4CY01701C

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез