Новости химической науки > Органический дайджест 454

В этом номере дайджеста: удобный one-pot-синтез пиразоло[3,4-d]пиримидинов в четырехкомпонентной системе; стереоселективный синтез эрнандульцина, пероксилиппидульцина A и липпидульцинов A, B, C; аэробное присоединение вторичных фосфиноксидов к винилсульфидам; катализируемое медью аэробное радикальное расщепление связей C–C в N–H кетиминах и катализаторы Al-salen для получения циклических карбонатов из эпоксидов и углекислого газа.

Дасинь Ши (Daxin Shi) предлагает эффективный one-pot синтез производных пиразоло[3,4-d]пиримидина в ходе четырёхкомпонентной конденсации гидразинов, метиленмалононитрилов, альдегидов и спиртов [1].

Рисунок из Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 2125

Строение целевых продуктов подтверждено с помощью ИК-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии (¹H и ¹³C), масс-спектрометрии и РСА.

Рисунок из Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 2117

Франческо Гатти (Francesco G. Gatti) описывает первый синтез липпидульцинов A, B, C (lippidulcines A, B, C) исходя из полученного в мультиграммовых количествах (+)-эрнандульцина [2].

Абсолютные конфигурации, которые ранее были приписаны целевым соединениям (выделенным из природных источников), были подтверждены. Ключевыми стадиями синтеза являются модифицированная версия перегруппировки Корнблюма-ДеЛаМара и регио- и стереоселективное восстановление кетона реагентом MeCBS.

Для полученных соединений был изучен их вкус, оказалось, что ни один из синтезированных сесвитерпенов не отличается сладким вкусом, вкус липпидульцина A можно охарактеризовать как мятный и освежающий.

Рисунок из Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1985

Борис Трофимов (Boris A. Trofimov) сообщает, что вторичные фосфиноксиды реагируют с винилсульфидами (как алкил-, так и арилзамещенными) в аэробных условиях без растворителя (80°C, воздух, 7-30 часов) с образованием 1-гидрокси-2-(органосульфанил)этил(диорганил)фосфиноксидов с выходами 70-93% [3].

Рисунок из Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1933

Сунсуке Чиба (Shunsuke Chiba) сообщает о результатах исследования катализируемого медью аэробного радикального расщепления связей C–C в N–H кетиминах [4].

Реакция N–H кетиминов, содержащих α-sp³- гибридизованный атом углерода, приводит к радикальной фрагментации, сопровождающейся расщеплением связи C–C с образованием соответствующего нитрила и карбоцентрированного радикала-интермедиата.

Радикальный процесс был использован для синтеза оксаспироциклогексадиенонов, а также для электрофильного цианирования реагентов Гриньяра пивалонитрилом.

Рисунок из Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1614

Майкл Норт (Michael North) и Юрий Белоконь (Yuri N. Belokon) сообщают о двух новых однокомпонентных алюминийсодержащих катализаторах для реакции эпоксидов с диоксидом углерода [5].

Катализаторы представляют собой комплексы алюминий-сален, в которых триалкиламмонийные фрагменты непосредственно связаны с ароматическими циклами лиганда salen. В реакции с терминальными эпоксидами новые катализаторы индуцируют образование циклических карбонатов в мягких условиях (25-35°C; давление диоксида углерода – 1-10 бар).

В тех же самых условиях реакции, но с участием циклогексен-оксида, тот же самый катализатор инициирует образование поликарбоната. Катализатор может быть отделен от реакционной смеси и использован повторно.

Обзоры недели: обзор, посвященный применению реакций метатезиса с перегруппировкой цикла в органическом синтезе [6] и обзор, посвященный метатезису олефинов, протекающему на воздухе [7].

Источники: [1] Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 2125; doi:10.3762/bjoc.11.229; [2] Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 2117; doi:10.3762/bjoc.11.228; [3] Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1985; doi:10.3762/bjoc.11.214; [4] Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1933; doi:10.3762/bjoc.11.209; [5] Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1614; doi:10.3762/bjoc.11.176; [6] Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 1833; doi:10.3762/bjoc.11.199; [7] Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 2038; doi:10.3762/bjoc.11.221

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез