Новости химической науки > Органический дайджест 457

В этом номере дайджеста: One-Pot получение тиазолинов и 1,3-тиазинов из, альдоксимов, нитрилов и карбоновых кислот; реакции 2-аза-1,3,5-триенов с супероснованиями; новые хиральные бензимидазолы из 1,2-диаминоциклогексана; селективный синтез сульфоксидов окислением сульфидов и синтез силилциклопропанов за счет каталитического образования силилкарбеноидов из енинонов.

Ума Патак (Uma Pathak) сообщает о том, что N-(ω-бромалкил)дихлортиофосфорамидаты, полученные в его группе, являются соединениями, с помощью которых можно осуществить однореагентное многостадийное получение 2-замещенных тиазолинов и 1,3-тиазинов из альдоксимов, нитрилов и карбоновых кислот [1].

Рисунок из Synthesis 2015; 47(22): 3553

Исследования показали, что разработанный протокол можно применять к большому числу субстратов, относящихся как к ароматическому, так и к алифатическому ряду.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(22): 3593

Борис Трофимов (Boris A. Trofimov) описывает превращение аллил- и бензилсульфанилзамещенных 2-аза-1,3,5-триенов, без проблем синтезируемых из алкоксиалленов, изотиоцианатов и аллил- или бензилбромидов, в полифункционализированные 4,5-дигидро-1,3-тиазолы (2-тиазолины). Превращение протекает через депротонирование активированной группы SCH₂ в результате ее обработки сверхоснованием. Депротонирование сопровождается [1,5]-замыканием цикла [2].

Конкурентное депротонирование метильного или метиленового фрагмента кетиминной функциональной группы, сопровождающееся [1,7]-электроциклизацией, приводит к образованию азагетероциклов, дигидроазепинов и/или азепинов.

Рисунок из Synthesis 2015; 47(22): 3797

Яцек Скаржевски (Jacek Skarżewski) описывает простой синтетический протокол, позволяющий получать новые энантиометрные бензимидазолы [3].

При использовании в качестве исходного вещества коммерчески доступный энантиомерный транс-1,2-диаминоциклогексан появляется возможность получать целевые продукты в 3-4 стадии с выходами от умеренных до отличных. Новый метод позволил получить библиотеку из десяти бензимидазолов, замещенных в положении-2 алкильными, арильными и гетероарильными группами.

Рисунок из Synlett 2015; 26(18): 2547

Масаюки Кирихара (Masayuki Kirihara) удалось получить высокие выходы сульфоксидов в результате окисления соответствующих органических сульфидов кристаллическим пентагидратом гипохлорита натрия (1.1 эквивалента) в водно-ацетонитрильной смеси [4].

Предложенный метод отличается высокой селективностью, не требует применения катализатора и оказывает минимальное влияние на окружающую среду.

Рисунок из Synlett 2015; 26(18): 2547

Рубен Винсент (Rubén Vicente) предлагает простой метод получения 1-фурил-1-(силил)циклопропанов. В качестве недорогого и обладающего малой токсичностью катализатора применяется дихлорид цинка, способствующий образованию силилкарбенов из енинонов. Образующиеся силилкарбены могут быть уловлены алкенами в мягких условиях [5].

Такая реакция циклопропанирования характеризуется высоким выходом и селективностью, что позволяет говорить о ее значительном синтетическом потенциале.

Обзоры: обзор, освещающий синтез азотсодержащих гетероциклов с помощью катализируемого палладием внутримолекулярного C–H аминирования [6]; обзор, описывающий продукты природного происхождения, в которых содержатся соединения, способные выделять сероводород [7]; обзор, посвященный перегруппировке Ачматовича (Achmatowicz Rearrangement) – окислительное расширение цикла фурфуриловых спиртов [8]; обзор, рассматривающий синтетические возможности, которые может позволить комбинация аминокислотного и карбенового катализа [9]; обобщение свежих достижений в области каталитических асимметрических реакций о-метидхинонов [10] и последние достижения в области катализируемых переходными металлами реакций силилирования аренов гидросиланами [11].

Источники: [1] Synthesis 2015; 47(22): 3553; DOI: 10.1055/s-0035-1560459; [2] Synthesis 2015; 47(22): 3593; DOI: 10.1055/s-0034-1378805; [3] Synthesis 2015; 47(23): 3797; DOI: 10.1055/s-0035-1560068; [4] Synlett 2015; 26(18): 2547; DOI: 10.1055/s-0035-1560482; [5] Synlett 2015; 26(19): 2685; DOI: 10.1055/s-0035-1560590; [6] Synlett 2015; 26(18): 2505; DOI: 10.1055/s-0034-1381051; [7] Synlett 2015; 26(19): 2633; DOI: 10.1055/s-0035-1560638; [8] Synthesis 2015; 47(22): 3435; DOI: 10.1055/s-0035-1560345; [9] Synthesis 2015; 47(22): 3451; DOI: 10.1055/s-0035-1560354; [10] Synthesis 2015; 47(23): 3629; DOI: 10.1055/s-0035-1560356; [11] Synthesis 2015; 47(23): 3645; DOI: 10.1055/s-0035-1560646