Новости химической науки > Новый способ получения амидов

Несмотря на большую роль амидов в химических и биохимических процессах амиды не так просто синтезировать.

Синтез этих производных обычно требует использования токсичных реагентов, таких как тионилхлорид, сильнокислой или сильноосновной среды, вызывающей коррозию промышленных реакторов и часто сопровождается образованием нежелательных со-продуктов.

Схема получения амида. Рисунок из Science 2007, 317, 790

Химики из Израиля утверждают, что созданный ими катализатор – рутениевый комплекс пинцерного строения, позволяет получить амиды в реакции сочетания спиртов и аминов.

По словам исследователей, разработанный синтетический протокол получения амидов является чистым и селективным, не требует применения жестких реагентов и условий. Единственным сопродуктом амидов в новом способе является водород. Новый метод синтеза может найти применение в синтезе промышленно производимых полиамидов, как, например, Кевлара.

Слева направо: Мильштейн, Гунанатан и Бен-Дэвид на фоне своего рутениевого катализатора. (Фотография: © David Milstein)

Реакция, разработанная Давидом Мильштейном (David Milstein), Чидамбарамом Гунанатаном (Chidambaram Gunanathan) и Иешуа Бен-Давидом (Yehoshoa Ben-David) из Института Науки Вейцмана использует рутениевый катализатор нового типа. В координационной сфере рутения содержится деароматизированный пиридиновый лиганд, ковалентно связанный с трет-аминным фрагментом. Мильштейн поясняет, что каталитический цикл включает обратимую ароматизацию пиридина с последующей обратимой диссоциацией связи амин-рутений.

Предлагается механизм, включающий каталитическое окисление спирта в соответствующий альдегид. Альдегид и амин образуют гемиаминаль, связывающийся с рутениевым катализатором. β-Гидридное элиминирование из этого интермедиата приводит к образованию желаемого амида и транс-дигидридного комплекса рутения, который, в свою очередь, регенерирует катализатор, выбрасывая молекулу H₂.

Источники: Science 2007, 317, 790; ACS Chemistry&Engineering news.

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия