новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > региоселективная С-Н функционализация индолов


13.5.2005
эту статью еще не оценивали Подписаться на RSS

Реакция, показаная на схеме очень сильно напоминает реакцию Хека. На самом деле, это так называемая "окислительная реакция Хека", также известная как реакция Фудживаро-Моритани. Профессор Мэтью Гаyнт (Matthew J. Gaunt) из Кембриджского университета предложил использовать эту реакцию для селективной активации связи С-Н в индольном кольце.

Было показано, что выбор растворителя весьма сильно влияет на региоселективность данного превращения. Полярные апротонные растворители способствуют образованию продукта замещения в положении 3 (соотношение 3/2 >95:5) в то время как в смеси диоксана с уксусной кислотой преобладающим является продукт с заместителем в положении 2 (соотношение 3/2 1:7). В качестве катализатора использовался ацетат палладия (II), а в качестве окислителя или ацетат меди (II), или трет-бутил бензоилпероксид.



Схема 1. Региоселективная С-Н функционализация индолов с помощью реакции Фудживаро-Моритани.

Авторы объясняют причину зависимости региоселективности реакции от природы используемого растворителя. Продукт реакции диацетата палладия с индолом (I) в полярном апротонном растворителе быстро реагирует с основанием (например ацетат-анионом) с образованием интермедиата II. Возможно, что данное превращение протекает медленне в кислой среде, поэтому катион I перегруппировывается в III, который после элиминорования протона превращается в интермедиат IV (схема 2).



Схема 2. Предполагаемый механизм реакции.

В реакцию приводящую к продуктам замещения у С-3 вступают индолы содержащие, например, электроотрицательные заместители у С-5 и (или) метильную группу у С-1, а также различные алкены. Группа примеров использования 2ой реакции не столь многочисленна.

Источник: Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3125-3129

Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "региоселективная С-Н функционализация индолов"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVIII
Контактная информация