новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > «Проторазветвление» – новое объяснение стабильности алканов


4.3.2008
средняя оценка статьи - 4.8571 (7 оценок) Подписаться на RSS

Для объяснения причин большей стабильности разветвленных алканов в сравнении с линейными Пауль фон Раг Шлейером (Paul Von Ragué Schleyer) разработал новую концепцию «проторазветвления» («protobranching»).

Эффект стабилизации алканов Шлейер связывает с взаимным притяжением, возникающим между альтернирующими атомами углерода и водородами, связанными с ними (1,3-взаимодействия), которое, по его мнению присутствует как в линейных, так и в разветвленных алканах, но в большей степени проявляется для алканов разветвленных.



В соответствии с концепцией проторазветвления стабильные взаимодействия алкил-алкил (синие линии) стабилизируют алканы. (Рисунок из Chem. Eur. J. 2007, 13, 7731).

Новая модель стабилизации является достаточно дискуссионной, поскольку еще требует пересчета и переосмысления энергических вкладов практически для каждого углеводорода. Радикальность подхода состоит еще и в том, что Шлейер пытается оспаривать использующуюся для описания стабильности алканов концепцию сверхсопряжения, предложенную в 1930-е годы нобелевским лауреатом Робертом Малликеном (Robert S. Mulliken).

Новая идея исходит из того, что рассматривает каждое 1,3-взаимодействие как «прототипичное разветвление» («prototypical branch» ). Таким образом, у молекулы изобутана три проторазветвления, у н-бутана – два, у неопентана – шесть, у метана и этана проторазветвлений нет.

Включение эффектов проторазветвления в расчет энергии углеводородов позволяет избавиться от несогласованных энергетических термов, десятилетиями осложнявших термодинамические расчеты для алканов. По словам Шлейера, концепция проторазветвления достойна занять место в ряду с такими энергетическими концепциями, влияющими на стабильность химической связи как сопряжение, напряжение цикла и ароматичность. Механизм, связанный с взаимным притяжением атомов водорода и углерода в 1,3-положении, пока еще неясен, но Шлейер и его соавторы уверены, что он связан с эффектами электронной корреляции.

Профессор органической химии из Йельского Университета Уильям Йоргенсен (William L. Jorgensen) говорит о новой концепции как о чрезвычайно провокационной, но выражает при этом радость по поводу того, что и в наше время есть люди, занимающиеся теорией строения органических соединений.

Источник: Chem. Eur. J. 2007, 13, 7731

метки статьи: #квантовая химия, #органическая химия, #физическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 
Findarato Ingoldo|Wed, 05 Mar 2008 08:00:34 +0300
Классик собственной персоной:

http://www.chem.uga.edu/schleyer/

Как говорила статуя Короля в "Путешествии Нильса с дикими гусями": "Ты еще крепкий старик, Розенбом..."

dubrovsky|Tue, 04 Mar 2008 15:53:43 +0300
Ингольдо, а это что, потомок того Шлейера, который занимался карбокатионами ещё в 70-х? Или это и есть классик собственной персоной?


Вы читаете текст статьи "«Проторазветвление» – новое объяснение стабильности алканов"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXX
Контактная информация