MALDI

[senti]

Здравствуйте, если кто сможет объяснить , буду очень признательна!

В MALDI спектрах фиксируется, например [M+H]+. Я догадываюсь, что когда вещество смешивается с матрицей, протон берется из матрице. Правильно?НО иногда бывает, что вещество летит без матрицы ( наносится на подложку непосредственно), откуда же тогда в системе берется протон?

[pH<7]

После десорбции с подложки вещество влетает в ионизационную камеру, где его встречают ионы метония (CH5)+ (если грубо) или натрия (если нежно). Получаются пики M+H или M+Na, по-моему, на пальцах так

[Cherep]

После десорбции с подложки вещество влетает в ионизационную камеру, где его встречают ионы метония (CH5)+ (если грубо) или натрия (если нежно). Получаются пики M+H или M+Na, по-моему, на пальцах так

Это чтото не то! На приборе с MALDI сам работал, нет там метана. Там вакуум 10-6 мм. рт. ст. в ИИ. Да и ионизация происходит на подложке.

Только если прибор не стандартный

Рискну предположить, что вещество или само достаточно кислое, или наличте следовых количеств воды помогает.

[pH<7]

да, че-то я не то написал, это ж у меня электроспрей (ESI)

[Cherep]

В ESI метана нет В APCI только.

[pH<7]

ээ.. что ж там есть?

[Cherep]

<offtopic>
У нас в универе стоит Thermo Finnigan LTQ. У него ESI на азоте (на самом деле при расходе порядка сотни нанолитров и азот не нужен[1], чтобы получить электроспрей, только разность потенциалов + добавки в растворитель).
Сейчас подумалось, если APCI был бы на метане, то это былобы горелка, а не ion source. Азот там тоже.

[1] этот источник называют nanospray. Их 2 вида есть. static (раствор в хитрой иголке) and dynamic (раствор из шприца)
</offtopic>

[senti]

Это чтото не то! На приборе с MALDI сам работал, нет там метана. Там
Рискну предположить, что вещество или само достаточно кислое, или наличте следовых количеств воды помогает.

А если не то и не то? у меня вещества либо производные трехвалентного фосфора либо металлокомплексы, в присуствии воды там все разрушается.

[Cherep]

А если не то и не то? у меня вещества либо производные трехвалентного фосфора либо металлокомплексы, в присуствии воды там все разрушается.

НО иногда бывает, что вещество летит без матрицы ( наносится на подложку непосредственно), откуда же тогда в системе берется протон?

А какие ионы наблюдаются? (М+Н)1+ ?

[senti]

А какие ионы наблюдаются? (М+Н)1+ ?

Ага[/quote]

[eukar]

senti, внимательнее оформляйте цитаты в своих сообщениях, пожалуйста.

[Сержл]

Здравствуйте, если кто сможет объяснить , буду очень признательна!

В MALDI спектрах фиксируется, например [M+H]+. Я догадываюсь, что когда вещество смешивается с матрицей, протон берется из матрице. Правильно?НО иногда бывает, что вещество летит без матрицы ( наносится на подложку непосредственно), откуда же тогда в системе берется протон?

Протон в ESI часто подсаживается, если вещество не заряженое, то протон берется из ацетонитрила (в нем снимали) либо из остатков воды в нем, либо отрывается один протон, тогда спектр в виде одного пика, но без протона, надо же как то ионизоваться...Все еще зависит от прибориста, можно дать высокое напряжение, тогда будет не спектр, а забор, либо перегреть (оптимум съемки для трехвалентного фосфора 100-140), выше уже полный развал и кластерирование.
с металокомплексами, если заряженые (и заряд +1), то один пик минус противоион, либо отваливается галоген, если нейтральные, если ЦОД, то он часто уходит и подсаживается ацетонитрил как лиганд (ы).