(NO3)3CeBrO3

[S324]

(tncb) trinitratocerium (iv) bromate
Господа, что за зверь такой?
кто использовал? как делают? где берут?
планируется для окисления спиртов в альдегиды.

[IB]

М-да, какая индусская запись. Как по мне Ce(BrO3)(NO3)3 гораздо удобочитаемее и сразу, в общем понятно, о чём идёт речь. Не встречался с этим делом. Индусы говорят, что можно легко приготовить обменной реакцией CAN, (NH4)2Ce(NO3)6, c броматом натрия. Ну да, вполне может быть, хотя сомнения есть. Ниже общедоступная и наверняка известная Вам ссылка:
http://www.tandfonline.com/doi/pdf/10.1 ... -100103267

Код: Выделить всё

To a solution of sodium bromate (0.151 g, 1 mmol)in water (10 ml) at 70 C a solution of CAN (0.548 g, 1 mmol)in water (3 ml)was added with vigorous stirring. The resulting mixture was stirred at 70 C for 30 min, and cooled to room temperture, whereupon a yellow precipitate was produced. This precipitate was collected by filteration, washed with water and acetone several times and dried in vacuo (0.317 g, 70%)

Вот привёл методику; не верю, чтобы продукте не было частично гидролизованным, или без кристаллизационной воды, которая при сушке просто так, без частичного гидролиза не улетит.
Логика написания статьи мне понятна - это чисто индусская химия, веры ей мало. Один раз я перепробовал пять разных индусских методик, совершенно разных, но для одного и того же целевого соединения - и всё оказалось полным враньём, что более менее было видно из статей сразу же и я уже начал понимать нехитрую логику горе авторов. Здесь я не берусь судить однозначно; по логике - индусятина, хотя несколько более правдоподобно, чем обычно. Я не сомневаюсь, что вещество такое есть, и что оно, возможно хороший селективный окислитель. Меня несколько смущает метод получения.

[amik]

Интересно. По формуле - двойная соль, завтра попробую, если найдется бромат натрия. Имеющийся популярный бромат калия в данном случае может не вписаться по растворимости.

[IB]

Кстати, а разве наименование двойная соль не ограничивается лишь соединениями с двумя разными катионами ? Я так к этом привык, что в первый момент даже удивился, пока не смекнул, что Вы имели в виду "двойная по анионам".

[darkweder]

смешанная соль- по катионам
двойная- по анионам

[amik]

Только добрался до форума.
Метод работает, нужная соль получается, причем и с более доступным броматом калия. По методике выпадает бледно-желтый, малорастворимый в воде осадок. Выход можно увеличить, используя меньше воды для растворения бромата.
Методику получения явно можно усовершенствовать, но цели такой пока не стоит.

[S324]

да, я тоже ее повторил с броматом калия.
выход в 2 раза ниже заявленного.
но эта соль совершенно не хочет окислять спирты в альдегиды ))

[Jokermaniak]

но эта соль совершенно не хочет окислять спирты в альдегиды ))

Не тот у Вас разрез глаз, коллега =)

Хотя, EROS, которому я склонен доверять, говорит, что смесь ЦАНа с броматом таки окисляет бензиловые спирты в альдегиды:

Код: Выделить всё

http://onlinelibrary.wiley.com.sci-hub.io/doi/10.1002/047084289X.rc039/pdf

Правда, отсюда возникает вопрос: а что нового, собственно, в статье этих аллахакбаров, если и реагент, и реакция давно известны? Что-то, короче, неладно в датском королевстве...

[IB]

Методику получения явно можно усовершенствовать, но цели такой пока не стоит.

Осадок выпадает, кто ж сомневается. Анализ какой-то был сделан ?
На самом деле любая смесь с формальной брутто формулой вида Ce(OH)x(NO3)y(BrO3)z.wH2O вполне даже может работать в реакции окисления спиртов. Даже хорошей растворимости не требуется.
Вопрос скорее не в том, будет ли эта смесь работать - в общем подобные вещи далеко не новость - а можно ли получить описанным способом чистое соединение заявленного вида.

[IB]

броматом калия

Индусы бы сказали, что с натрием будет чудо. Как бы там ни было, всё таки определённая разница может быть.

[IB]

Правда, отсюда возникает вопрос: а что нового, собственно, в статье этих аллахакбаров.

Насколько я понимаю, новое - это не сама реакция, и, вероятно даже не соединение, а простой метод его получения (вот именно к этому и вопросы), а так же задокументированные субстраты, т.е. примеры сферы применения.

[S324]

Хотя, EROS, которому я склонен доверять, говорит, что смесь ЦАНа с броматом таки окисляет бензиловые спирты в альдегиды:

Ха, так там в ацетонитрил-вода, а те обещали насухо грузи спирт и чудо-соль и фильтруй чистый альдегид

[SERGYIO]

У Индусов - кипящий ацетонитрил!

[ChemNavigator]

На самом деле любая смесь с формальной брутто формулой вида Ce(OH)x(NO3)y(BrO3)z.wH2O вполне даже может работать в реакции окисления спиртов. Даже хорошей растворимости не требуется.

Я думаю что всё ещё проще - Ce(IV) окисляет спирты до альдегидов и превращается в Ce(III) - об этом написано в ВП, а бромат просто регенерирует Ce(IV) за счёт окисления. Поэтому можно взять бромат и каталитическое количество Ce(IV).

[Jokermaniak]

Я думаю что всё ещё проще - Ce(IV) окисляет спирты до альдегидов и превращается в Ce(III) - об этом написано в ВП, а бромат просто регенерирует Ce(IV) за счёт окисления. Поэтому можно взять бромат и каталитическое количество Ce(IV).

Кэп в деле

[antabu]

Что-то мне смутно напоминает реакцию Белоусова-Жаботинского.

[IB]

Да, есть такой вариант. Но там среда кислая, что делает всё более активным, но синергизм тот же.

[S324]

У Индусов - кипящий ацетонитрил!

A mixture of the substrate (1 mmol) and TNCB (1 mmol, 0.454 g) was shaken
in an oil bath (908C) for the specified time (Tables 1 and 4). The progress of
the reaction was monitored by TLC. The reaction mixture was triturated
with CH2Cl2 (5 mL) and filtered, and the solid residue was washed with
CH2Cl2 (3 mL). Evaporation of the solvent followed by column chromatography
on silica gel gave the corresponding carbonyl compounds in good to
high yields.

[SERGYIO]

S324-Спасибо! Я читал предыдущую статейку...

[amik]

Я думаю что всё ещё проще - Ce(IV) окисляет спирты до альдегидов и превращается в Ce(III) - об этом написано в ВП, а бромат просто регенерирует Ce(IV) за счёт окисления. Поэтому можно взять бромат и каталитическое количество Ce(IV).

Просто и верно на вид, но стоит учесть, что бромат калия нерастворим в гидрофобной органике и процесс просто не пойдет.
Поэтому церий и бромат в одном флаконе