Новости химической науки > Органический дайджест 256

В этом номере дайджеста: региоселективное получение бензо[β]фуранов из фенолов и α-бромкетонов; региоселективный синтез 1,4-дизамещенных имидазолов; селективное окисление непредельных спиртов, катализируемое нитритом натрия и бензохинона; безфосфиновый палладиевый катализатор селективного бис-карбонилирования арилйодидов и [2+2] циклописоединение аринов к карбонильным соединениям.

Фернандо Коссио (Fernando P. Cossío) описывает полностью региоселективный синтез 2- и 3-замещенных бензо[β]фуранов [1].

Рисунок из J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo201841y

Непосредственное взаимодействие фенолов и α-бромацетофенона в присутствии нейтрального оксида алюминия приводит к образованию 2-замещенных бензо[β]фуранов с полным региоконтролем. Замена нейтрального оксида алюминия на карбонат калия позволяет получить соответствующие 2-оксоэфиры.

Циклизация оксоэфиров, катализируемая нейтральным оксидом алюминия, приводит к образованию 3-замещенных бензо[β]фуранов. С помощью этого метода из коммерчески доступных соединений Морацин М (Moracin M) и его аналоги можно получить в две стадии.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C1OB06690K

Мартин Истгейт (Martin D. Eastgate) описывает короткий и эффективный метод синтеза 1,4-дизамещенных имидазолов, позволяющий получать целевые продукты с высоким уровнем региоселективности [2].

Разработанный протокол позволяет осуществить практическое получение соединений, которые сложно или невозможно получить с помощью классических методов синтеза. Последовательность реакций включает в себя необычное аминометилирование производного глицина, приводящее к образованию 2-азабута-1,3-диена, который в результате нуклеофильной атаки амина вступает в реакцию трансаминирования/циклизации, образуя замещенный имидазол.

Наблюдаемая циклизация нечувствительна к стерическим и электронным эффектам амина, что позволяет получать широкий круг имидазолов.

Рисунок из J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo202301s

Исследователи из группы Шуань Гао (Shuang Gao) разработали простой и практичный метод окисления непредельных спиртов в соответствующие карбонильные соединения, катализируемые небольшим количеством хинона DDQ и взятым в качестве сокатализатора NaNO₂, в роли окислителя выступает молекулярный кислород [3].

Для реализации каталитического цикла при комнатной температуре критически важным фактором является образование оксида азота(IV) in situ из NaNO₂ в присутствии AcOH. Возможности нового метода были продемонстрированы с помощью окисления граммовых количеств коричного спирта.

Рисунок из Chem. Commun., 2012, DOI: 10.1039/C2CC17124D

Сержио Кастилльон (Sergio Castillón) предлагает первое катализируемое палладием безфосфиновое двойное карбонилирование арилйодидов [4].

Разработанный протокол позволяет при атмосферном давлении СО вовлекать в реакцию широкий круг арилйодидов и нуклеофильных аминов, добиваясь отличной конверсии исходных соединений и высокой селективности.

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 1, 179

Хидето Миябе (Hideto Miyabe) заявляет, что реакция аринов, генерируемых из орто-(триметилсилил)арил, со связью CO формамидов позволяет получать производные салицилальдегидов, протекая формально по схеме [2+2] присоединения [5].

Последующая трансформация аринов в орто-дизамещенные арены или орто-гидроксиалкилфенолы протекает как процесс one-pot, протекающий в присутствии диалкилцинка.

Источники: [1] J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo201841y; [2] Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C1OB06690K; [3] J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo202301s; [4] Chem. Commun., 2012, DOI: 10.1039/C2CC17124D; [5] Tetrahedron, 2012, 68, 1, 179; doi:10.1016/j.tet.2011.10.072

метки статьи: #биохимия, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия