Новости химической науки > Органический дайджест 262

В этом номере дайджеста: сочетание Уги-Смайлса для получения потенциальных противомалярийных препаратов; синтез 2-аминофуранов с помощью [3 + 2] циклоприсоединения; катализируемый палладием ацилпирролов; (тозилимино)фенил-λ³йодан для синтеза метилкарбаматов и сложные эфиры в реакции Мукаямы.

Аминохинолин является ключевым структурным элементом противомалярийных препаратов, таких как хлорохин, примахин и амодахин. Исследователи из группы Гримо (L. Grimaud) разработали метод синтеза аминохинолинов, ключевым этапом которого является реакция Eub-Смайлса [1].

Рисунок из Org. Lett. 2012, 14, 476

Реакция Уги-Смайлса, четырехкомпонентное сочетание амина, изонитрила, карбонильного соединения и гидроксизамещенного пиридина или хинолина приводит к образованию амидов, которые могут быть восстановлены до обладающих биологической активностью аминохинолинов.

Замена гидроксильной группы в исходном N-гетероциклическом соединении на меркаптогруппу приводит к образованию тиоамидов, которые могут быть восстановлены с помощью BH₃˙SMe₂ или никеля Ренея с образованием аналогов хлорохина. Новый метод может оказаться полезным для получения новых противомалярийных фармакофоров.

Рисунок из Chem. Commun., 2012, DOI: 10.1039/C2CC18139H

Чюл-Мин Парк (Cheol-Min Park) сообщает о новых синтетических протоколах для получения 2-аминофуранов и 2-незамещенных фуранов [2].

Катализируемое карбеноидами [3 + 2] циклоприсоединение карбеноидных производных меди к енаминам позволяет получать 2-амино-2,3-дигидрофураны, которые являются интермедиатами для получения и 2-аминофуранов, и 2-незамещенных фуранов.

Рисунок из J. Org. Chem., 2012, 77 (4), 2008

Артуро Ореллана (Arturo Orellana) из Университета Йорка разработал катализируемый палладием синтез ацилпирролов из арил- и алкенилйодидов [3].

Разработанное аминирование протекает при умеренном (атмосферном) давлении СО, катализатором могут быть Pd(PPh₃)₄ и комплексы палладия с N-гетероциклическими карбенами. При использовании арил и гетероарилйодидов выходы соответствующих ацилпирролов изменяются от хороших до отличных, при получении ацилпирролов исходя из алкенилйодидов выходы – от низких до средних.

Рисунок из J. Org. Chem., 2012, 77 (4), 2087

Виктор Жданкин из Университета Миннесоты-Дулута описывает новую мягкую методику проведения перегруппировки Гофмана ароматических и алифатических карбоксамидов, реагентом для такой перегруппировки является (тозилимино)фенил-λ³йодан [4].

Мягкие условия реакции обуславливают то, что новый синтетический протокол особенно полезен для перегруппировки замещенных бензамидов, для которых обычно реакция осуществляется с помощью сложных реакционных систем и других окислителей на основе гипервалентного йода.

Мягкие условия реакции и высокая селективность реакции карбоксамидов с PhINT позволяет выделять образующиеся на первоначальном этапе реакции лабильные изоцианаты, а также осуществлять их последующую конверсию в стабильные карбаматы за счет обработки спиртами.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (4), 1168

Акио Баба (Akio Baba) из Университета Осаки сообщает о том, что трийодид индия является катализатором, ускоряющим непосредственное одностадийное преобразование сложных эфиров в β-гидроксикарбонильные соединения с помощью гидросиланов и силиленолятов [5].

В качестве исходных веществ можно использовать различные сложные эфиры, реакция хемоселективна, и исходные соединения могут содержать такие функциональные группы как алкенильную, алкинильную и гидроксильную.

Обзоры недели – в журнале Chemical society reviews опубликованы обзоры о различных аспектах применения 1,2-бензохинонов в реакции Дильса-Альдера – диполярном циклоприсоединении, нуклеофильном присоединении, многокомпонентных реакциях и других [6]; об органическом синтезе в воде [7]; катализируемом палладием кросс-сочетании кремнийорганических реагентов [8] и о конверсии биомассы в органические соединения [9].

Источники: [1] Org. Lett. 2012, 14, 476; [2] Chem. Commun., 2012, DOI: 10.1039/C2CC18139H; [3] J. Org. Chem., 2012, 77 (4), 2008; DOI: 10.1021/jo2022444; [4] J. Org. Chem., 2012, 77 (4), 2087; DOI: 10.1021/jo300007c; [5] Org. Lett., 2012, 14 (4), 1168; DOI: 10.1021/ol3001443; [6] Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 1050; DOI: 10.1039/C1CS15186J; [7] Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 1415; DOI: 10.1039/C1CS15222J; [8] Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 1845; DOI: 10.1039/C1CS15181A; [9] Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 1538; DOI: 10.1039/C1CS15147A

метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия