Новости химической науки > Органический дайджест 274

В этом номере дайджеста: энантиоселективное катализируемое медью восстановительное сочетание алкенилазааренов с кетонами; ферментативное окисление для регио- и стерероселективного синтеза гидроксикетоэфиров и дигидроксиэфиров; циклоизомеризация арилалленов, катализируемая Bi(OTf)₃; селективный синтез новых функционализированных β-аминоциклогексанкарбоновых кислот и синтез стерически затрудненных кетонов из альдегидов.

Хон Вай Лам (Hon Wai Lam) сообщает о каталитическом энантиоселективном методе получения хиральных азааренсодержащих соединений [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2012; DOI: 10.1021/ja3036916

Основой разработанного метода являются полезные свойства медьгидридного катализатора и способность связи C=N азааренов к активации алкеновых фрагментов к участию в нуклеофильном присоединении. Оптимизация условий реакций позволила подобрать систему, в которой могут взаимодействовать азаарены и кетоны с различным химическим строением и различными заместителями.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14, 1792

Иулия Смону (Ioulia Smonou) из Университета Крита описывает применение ферментов-кеторедуктаз для селективного синтеза δ-гидрокси-β-кетоэфиров, β-гидрокси-δ-кетоэфиров и β,δ-дигидроксиэфиров [2].

С помощью ферментативного восстановления соответствующего β,δ-дикетоэфира было получено семь из восьми возможных стереоизомеров; реакция протекала с высоким энантио- и диастереомерным избытком.

Рисунок из Org. Lett., 2012; DOI: 10.1021/ol3009667

Элизабет Дюнах (Elisabet Duñach) из Химического Института Ниццы приводит пример протекающего в мягких условиях внутримолекулярного гидроарилирования алленов, катализируемого трифторацетатаом висмута(III) [3].

Эффективная функционализация активированных и неактивированных ароматических систем приводит к образованию связи C–C за счет активации Ar–H. Тандемное бис-гидроарилирование алленового фрагмента позволяет получать полициклические структуры различного типа.

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 23, 4438

Ференц Фюлоп (Ferenc Fülöp) из Университета Сегеда (Венгрия) сообщает о синтезе функционализированных регио- и стереоизомеров β-аминоциклогексанкарбоксилатных соединений из рацемической смеси ненасыщенных бициклических β-лактамов [4].

Синтез основан на ферментативном разделении рацемата, селективном эпоксидировании двойной связи углерод-углерод с последующим региоселективном раскрытии оксиранового цикла нуклеофильным азидом или цианидом.

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 23, 4438

Le Ок Янга (Doo Ok Janga) предлагает эффективный метод синтеза стерически загруженных кетонов, реализуемый в мягких условиях. Исходным сырьем для кетонов явдяются альдегиды, которые превращаются в кетоны через промежуточное образование O-силилоксимов [5].

Обработка O-трифенилсилилированных оксимов алкилйодидами в присутствии триэтилборана позволяет получать соответствующие кетоны.

Обзоры недели: в журналеChemical Reviews опубликованы обзоры, темами которых являлись синтез, реакции и медицинская химия 2,5-дикетопиперазинов [6], а также и получение и химические свойства 3/5-галогенпиразолов [7].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2012; DOI: 10.1021/ja3036916; [2] Org. Lett., 2012, 14, 1792; DOI: 10.1021/ol3003833; [3] Org. Lett., 2012; DOI: 10.1021/ol3009667; [4] Tetrahedron, 2012, 68, 23, 4438; DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.065; [5] Tetrahedron Letters, 2012, DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.05.005; [6] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr200398y; [7] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr200427q

метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия