Новости химической науки > Органический дайджест 276

В свежем номере дайджеста: металлоорганическая каркасная структура для улавливания CO₂; сравнение восстановительной способности трех органических гидридов; химический сенсор на цианид-ионы; катализируемый палладием синтез 2-аминокетонов из пропаргилкарбонатов и полный синтез (+)-гетероплексизолида E.

Один из способов понижения количества выбросов CO₂ в атмосфере – селективное связывание CO₂, образующегося при работе топливных электростанций. В качестве поглотителей в последнее время часто используются водные растворы аминов, однако их применение приводит к удорожанию электроэнергии и понижению эффективности электростанции. Твердые адсорбенты CO₂ представляет собой более предпочтительную альтернативу более того, их можно будет для предварительного удаления CO₂ из воздуха до его криогенной перегонки, в результате которой получают кислород и азот; контроля содержания CO₂ в замкнутом пространстве (например, на космических станций и подводных лодках) и даже для поглощения CO₂ непосредственно из атмосферы.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 7056

Хонг (C. S. Hong) и Лонг (J. R. Long) синтезировали функционализированные аминогруппами металлоорганические адсорбенты. Они обработали 4,4′-дигидроксибифенил двумя эквивалентами MgBr₂˙6H₂O, получив металлоорганическую каркасную структуру, которую затем функционализировали N,N’-диметилэтилендиамином [1].

Полученная система отличается высоким сродством к CO₂ при низких давлениях и поглощает в два раза больший объем CO₂ по сравнению с цеолитом 5A, который в настоящее время используется на Международной Космической Станции. Для изучения свойств новой металлоорганической каркасной структуры еще нужны дополнительные исследования, однако она вполне может оказаться родоначальником нового поколения агентов для поглощения CO₂.

Рисунок из Tetrahedron, 2012, 68, 25, 5053

Хуа-Цзянь Су (Hua-Jian Xu) проводил селективное восстановление трех различных субстратов для оценки восстановительной способности трех органических гидридных соединений – N,N-диметилбензимидазолидина (DMBI), 2-фенилбензимидазолина (PBI) и 2-фенилбензатиазолина (PBT) [2].

Было обнаружено, что восстановительная способность этих пятичленных гетероциклических соединений зависит в первую очередь от восстанавливаемых субстратов.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C2OB25516B

Сяохинь Вонг (Xiaoqing Wang) сообщает гибридном кумарин-гемицианиновом красителе, Cou-BT, который может использоваться в качестве количественного колориметрического сенсора на цианид-ионы, чувствительность которого к цианиду обуславливается нуклеофильным присоединением цианид-аниона к бензотиольной группе [3].

Краситель Cou-BT демонстрирует высокую чувствительность и селективность в обнаружении цианид-иона в присутствии других анионов в водном и водно-ацетонитрильном растворах, предел обнаружения составляет 0.64 мкмоль/л.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C2OB25670C

Лоредана Мауроне описывает новый катализируемый комплексами палладия способ получения 2-аминокетонов из карбонатов арилпропаргиловых спиртов и циклических вторичных аминов [4].

Содержащие тройную связь субстраты могут содержать в своей структуре нейтральные, электроноизбыточные и электрононедостаточные ароматические кольца; в аминах могут присутствовать такие заместители, как цианогрурппы, хлориды или бромиды.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C2OB25670C

Норики Куцумура (Noriki Kutsumura) сообщает о первом примере полного синтеза (+)-гетероплексизолида-Е (heteroplexisolide E) [5].

Подход, который использовали исследователи, включал в себя one-pot региоселективное метилирование и превращение β-металлилового спирта в пренильный фрагмент в результате катализируемого палладием гидрирования.

Обзоры недели: в журнале Organic & Biomolecular Chemistry опубликован обзор о применении генерируемых in situ циклооктатетраенкарбонильных комплексов железа для синтеза сложных органических соединений и обзор, посвященный катализируемым комплексами переходных металлов реакций алленов с кислородсодержащими нуклеофилами [7].

Источник: [1] J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 7056; DOI: 10.1021/ja300034j; [2] Tetrahedron, 2012, 68, 25, 5053; [3] Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C2OB25516B; [4] Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C2OB25670C; [5] Tetrahedron Letters, 2012, 53, 26, 3274; [6] Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C2OB25636C; [7] Org. Biomol. Chem., 2012, DOI: 10.1039/C2OB25636C

метки статьи: #медицинская химия, #новые материалы, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия