Новости химической науки > Органический дайджест 280

В этом номере дайджеста: тандемный процесс для синтеза 3-карбоксииндолов; энантиоселективное α-винилирование альдегидов; органокаталитическое син-диацетоксилирование алкенов; катализируемое палладием замещение и кросс-сочетание бензилфторидов и селективный синтез нитрилов из альдегидов.

Йосинори Кондо (Yoshinori Kondo) описывает удобный синтез 3-карбоксилированных индолов, включающий тандемную последовательность – циклзацию 2-этиланилинов с последующей фиксацией диоксида углерода в положении-3 индольного цикла [1].

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (10), 2622

Реакция протекает при 65°C при давлении диоксида углерода в 10 атмосфер; выход целевых, 3-замещенных индолов, как правило, высок. В качестве дополнительного реагента требуется лишь основный поташ, нет необходимости в применении катализаторов на основе переходных металлов. Метод представляет собой не только новый, перспективный метод синтеза 3-карбоксилированных индолов, но и способ фиксации углекислого газа.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2012, 134 (22), 9090

Дэвид МакМиллан осуществил энантиоселективное α-винилирование альдегидов винилйодонийтрифлатами, использовав при этом синергетическую комбинацию медьсодержащего и хирального аминного катализатора [2].

Мягкие условия, характерные для каталитической реакции, предоставляют удобную возможность для энантиоселективного конструирования енолизуемых α-формилвинильных стереоцентров без рацемизации или транспозиции кратной связи олефинов. Продукты новой реакции могут быть легко конвертированы в полезные синтоны олефинов.

Рисунок из Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol301

Чжунцзюнь Ли (Zhongjun Li) разработал новый метод органокаталитического син-диацетоксилирования алкенов, кактлизатором для которого являются арилйодиды [3].

Новый синтетический протокол может применяться для широкого круга субстратов, включая электроноизбыточные и электрононедостаточные олефины, выходы колеблются от хороших до отличных, продукты образуются с высокой диастереоселективностью (dr до >19:1).

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (11), 2754

Вероник Гувернер (Véronique Gouverneur) из Оксворда заявляет, что бензилфториды представляют собой подходящие субстраты для катализируемой палладием(0) реакции замещения Цужи-Троста в присутствии углерод-, азот-, сера- и кислородсодержащих нуклеофилов, а также в качестве субстратов для кросс-сочетания с фенилборной кислотой [4].

Для бифункционального субстрата – 4-хлорбензилфторида, тонкая подстройка условий реакции позволяет осуществить региоселективное замещение как фтора, так и хлора.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (11), 2754

Рамая Прабу (Ramaiah Prabhu) нашел способ применения реакции Шмидта для эффективной и быстрой конверсии альдегидов в соответствующие нитрилы [5].

Реакция альдегидов с NaN₃ и TfOH позволяет получаит целевые нитрилы практически с количественными выходами, при этом в составе субстратов могут присутствовать как электроноакцепторные, так и электронодонорные группы. Реакция легко масштабируется, быстро протекает и позволяет получить целевые продукты с высокими выходами.

Обзоры недели – в журнале Journal of Natural Products опубликован обзор, в котором обобщаются результате поиска пестицидов среди природных соединений [6]; в журнале European Journal of Organic Chemistry – обзор, посвященный последним достижениям в химии кетиминов [7]; в журнале Synlett может представлять интерес обзор, посвященный внедрению аринов по σ-связям С–С [8].

Источники: [1] Org. Lett., 2012, 14 (10), 2622; DOI: 10.1021/ol300958c; [2] J. Am. Chem. Soc., 2012, 134 (22), 9090; DOI: 10.1021/ja303116v; [3] Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol301311e; [4] Org. Lett., 2012, 14 (11), 2754; DOI: 10.1021/ol300977f; [5] J. Org. Chem., 2012, 77 (12), 5364; DOI: 10.1021/jo3008258; [6] J. Nat. Prod., 2012, 75 (6), 1231; DOI: 10.1021/np300024u; [7] European Journal of Organic Chemistry, 2012, DOI: 10.1002/ejoc.201200383; [8] Synlett, 2012, DOI: 10.1055/s-0031-1290401

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия