Новости химической науки > Органический дайджест 302

В сегодняшнем дайджесте: короткий и эффективный синтез гетероциклических производных бороновых кислот; стереоспецифическое создание ациклических четвертичных стереогенных углеродных центров; активация связей C–C и С–Н в 1,1-дизамещенных циклопентанах; синтез N-силоксазиридинов и их применение для электрофильного аминирования и многокомпонентный синтез производных 1,4-бензодиазепинов.

Фрэнк Глориус (Frank Glorius) в рамках исследования реакций активации связи С–Н, катализируемых комплексами родия, разработал мягкий и эффективный способ синтеза 3-изохинолон боронатов [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja310153v

Разработанный синтетический протокол практичен и может быть масштабирован. Образующиеся продукты показали совою эффективность в качестве исходных веществ в реакции сочетания Сузуки-Миаюры. Предложенная стратегия была успешно расширена на синтез боронатов, содержащих такие гетероциклы, как изохинолин, пиррол и индол.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja306602g

Эндрю Эванс (P. Andrew Evans) описывает регио- и стереоспецифическое катализируемое родием аллильное алкилирование третичных производных аллильных спиртов цианогидриновыми пронуклеофилами [2].

Простой и удобный синтетический протокол представляет собой принципиально новый подход к синтезу α-замещенных кетонов, решая проблемы, связанные с алкилированием обычных енолятов. Стереоспецифичная версия реакции позволяет получать энантиомерно обогащенные α-замещенные аллиларилкетоны, которые представляют собой полезные интермедиаты многих синтезов.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja309830p

Хисато Мукаи обнаружил интересный эффект расщепления связей С–С в неактивированном циклопентане. Катализируемое RhI циклоприсоединение алленилциклопентаналкинов позволяет получить in situ 9-циклопентил-8-родабицикло[4.3.0]нона-1,6-диен, которые затем вступают в реакцию [7+2] циклоприсоединения за счет β-C элиминироания, приводя к образованию хороших выходов производных бицикло[7.4.0]тридекатриенов [3].

Смена катализатора приводит к активации связи С–H 9-циклопентил-8-родабицикло[4.3.0]нона-1,6-диеновом интермедиате и образованию спиро[2.4]гептанового скелета.

Рисунок из J. Org. Chem., 2012,DOI: 10.1021/jo302182t

Жоэль Видаль (Joëlle Vidal) описывает первый синтез N-силоксазиридинов [4].

Трет-бутилдифенилсилильные производные N-силоксазиридинов устойчивы, их можно получить в граммовых количествах в три стадии с общим выходом 44% (по бензиламинам, взятым в качестве исходных веществ). Полученные соединения являются реагентами для мягкого электрофильного аминирования и при комнатной температуре реагируют с замещенными первичными и вторичными аминами с образованием гидразонов N-моноалкил или N,N-диалкилбензальдегидов с выходом 44-87%.

Рисунок из Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol302837h

Александр Домлинг (Alexander Dömling) подчеркивает, что структура 1,4-бензодиазепина представляет особенный интерес для специалистов по поиску новых лекарственных препаратов из-за того, что эта структура отличается сбалансированным сочетанием полезных физико-химических свойств – небольшим количеством связей, вокруг которых невозможно свободное вращение, доноры и акцепторы водородной связи, а также умеренная липофильность [5].

В качестве альтернативы существующим многостадийным методам синтеза этих соединений исследователи из группы Домлинга разработали метод one-pot синтеза бензодиазепиновых структур, позволяющий получить их в две или три стадии.

Обзоры недели: в журнале Chemical Reviews могут показаться интересными обзоры, описывающие стереоконтролируемые домино-реакции [6]; теоретические и практические аспекты химии связи Si–B [7], а также методлы получения и химию трифторметансульфонамидов и родственных соединений [8].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja310153v; [2] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja306602g; [3] J. Am. Chem. Soc., 2012, DOI: 10.1021/ja309830p; [4] J. Org. Chem., 2012,DOI: 10.1021/jo302182t; [5] Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol302837h; [6] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr300271k; [7] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr3003517; [8] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr300220h

метки статьи: #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия