Новости химической науки > Органический дайджест 304

В этом номере дайджеста: определение урушиола с помощью профлуоресцентного нитроксида; селективный гидрогенолиз ариловых эфиров; региоселективный синтез полизамещенных фуранов; One-Pot синтез аммоний-боранов и триалкиламин-боранов из триметилбората и катализируемое палладием β-селективное арилирование тиофенов по C–H связи.

Ребекка Браслау (Rebecca Braslau) разработала метод визуального детектирования следовых количеств урушиола, токсичного производного, выделяемого из ядовитого дуба, ядовитого плюща и ядовитого сумаха. Метод основан на реакции профлуоресцентного нитроксида с B-n-бутилкатехилборонатном, образующимся in situ из урушиола и B-n-бутилбороновой кислоты [1].

Рисунок из J. Org. Chem2012, DOI: 10.1021/jo301135m

Образующийся в процессе взаимодействия N-алкоксиамин проявляет интенсивную флуоресценцию при облучении флуоресцентной лампой, что позволяет визуально локализовать загрязнения препарата токсичным урушиолом. Методология может стать основной для разработки спреев, позволяющий детектировать урушиол, чтобы избежать контактных дерматитов или определять катехинамины в биомедицинских приложениях.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3085912

Джон Хартвиг (John F. Hartwig) описывает гетерогенный никелевый ктализатор для селективного гидрогенолиза ариловых эфиров до аренов и спиртов, действующий без добавок лигандов [2].

Катализатор образуется in situ из хорошо известных никелевых прекурсоров Ni(COD)₂ или Ni(CH₂TMS)₂(TMEDA) в присутствии основных добавок, например, t-BuONa. Катализатор селективно разрывает связь CAr–O в ариловых эфирах и лигнине, не вызывая гидрирование ароматических колец, каталитический процесс начинается при концентрации никельсодержащего соединения 0.25 мольных процентов при давлении водорода в 1 атмосферу.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja309446n

Питер Жанг (X. Peter Zhang) использовал содержащие Co(III) карбен-радикалы, образующиеся при активации α-диазокарбонилов порфириновыми комплексами Со(II) для нового типа тандемной реакции радикального присоединения к алкинам, позволяющей получать пятичленные фурановые структуры [3].

Комплекс Co(II), [Co(P1)], эффективен в металлорадикальной циклизации в нейтральных и мягких условиях. Процессы, катализируемые [Co(P1)], могут быть использованы для субстратов, обладающих широким набором α-диазокарбонильных заместителей и терминальных алкинов с различными стерическими или элекронными свойствами. Новая каталитическая система может использоваться для постадийного конструирования функционализированных α-олигофуранов.

Рисунок из Org. Lett., DOI: 10.1021/ol302421t

Веерарагхаван Рамачандран (P. Veeraraghavan Ramachandran) предлагает one-pot метод получения аммонийборанов из триметилборанов. Выход нового способа составляет 90%, а степень чистоты целевого продукта – более 99% [4].

Тетодология была модифицирована для получения серий триалкиламинборанов с выходами 70-82% исходя из триметилбората, системы гидрид лития/хлорид алюминия в присутствии соответствующего триалкиламина.

Рисунок из Org. Lett., DOI: 10.1021/ol3029109

Суичи Ои (Shuichi Oi) предлагает способ прямого арилирования тиофенов и бензотиофенов триметилсиланами, катализируемый PdCl₂(MeCN) ₂ в присутствии окислительной системы – CuCl₂ [5].

Реакция предпочтительно протекает по β-положению как тиофенов, так и бензотиофенов.

Обзоры недели: в журнале Chemical Reviews опубликованы обзоры, посвященные применению эпигалогидринов в органическом синтезе [6], В журнале Tetrahedron – обзор, посвященный достижениям в химии β-лактамов и их применению в медицине [7].

Источники: [1] J. Org. Chem2012, DOI: 10.1021/jo301135m; [2] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3085912; [3] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja309446n; [4] Org. Lett., DOI: 10.1021/ol302421t; [5] Org. Lett., DOI: 10.1021/ol3029109; [6] Chem. Rev., 2012, DOI: 10.1021/cr3003455; [7] Tetrahedron, 2012, 68, 52, 10640; DOI: 10.1016/j.tet.2012.07.090

метки статьи: #аналитическая химия, #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез