Новости химической науки > Органический дайджест 323

В этом номере дайджеста: получение арилфосфонатов, -фосфинатов и –фосфиноксидов из аринов; получение нафтолов из бензинов и ароилацетонов; перегруппировка пропаргиловых спиртов в еноны; конверсия алкинов в нитрилы и получение нитрилов и гетероциклов из спиртов.

Рисунок из Org. Lett., 2013, DOI: 10.1021/ol400780f

Синтез фосфорорганических соединений и их применение в органическом синтезе или фармацевтической химии до сих пор является одним из актуальных направлений исследований химиков-органиков.

Реакция Михаэлиса-Арбузова является одной из наиболее часто используемых способов получения фосфорорганики, однако с хорошими выходами она протекает только для алифатических галогенидов, в то время, как для получения арилфосфонатов их галогенаренов требуются жесткие условия или металлокомплексные катализаторы.

Сантуш Мхашке (Santosh B. Mhaske) описывает удобный метод синтеза арилфосфонатов, -фосфинатов и –фосфиноксидов, используя арины в качестве исходных веществ для генерации связи C–P [1].

Рисунок из Chem. Commun., 2012, 48, 11145

Кристина Гек (Christine Greck) предлагает эффективный способ синтеза 4-арил-2-нафтолов из аринов и ароилацетонов. Реакция протекает как внедрение по связи С–С с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией и дегидратацией [2].

Бензин, полученный из 2-(триметилсилил)фенилтрифлата, реагирует с бензоилацетонами в кипящем ацетонитриле с образованием 4-арил-2-нафтолов и 1-арил-3-нафтолов.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201301529

Мэтью Гон (Matthew J. Gaunt) описывает эффективную катализируемую медью перегруппировку Мейера-Шустера [3].

В реакции может участвовать широкий круг замещенных пропаргиловых спиртов и диарилйодониевых солей, в результате реакции образуются тризамещенные еноны преимущественно в Е-конфигурации.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201300193

Нинь Цзяо (Ning Jiao) разработал новый способ непосредственной трансформации алкинов в нитрилы за счет катализируемой серебром реакции нитрогенирования, протекающей с разрывом связи C≡C [4].

Результаты исследования позволяют как предложить новое применение алкинам в органическом синтезе, так и более детально изучить механизм химии нитрогенирования.

Рисунок из Org. Lett., 2013, 15 (8), 1850

Йонг Хуань (Yong Huang) разработал мягкий аэробный каталитический процесс получения нитрилов непосредственно из спиртов и аммиака [5].

Список субстратов реакции достаточно широк и включает различные функционализированные алифатические и ароматические спирты. Протокол позволяет осуществлять one-pot синтез различных биарилгетероциклов из коммерчески доступных спиртов.

Обзоры недели: в журнале Angewandte Chemie International Edition опубликован обзор, посвященный проблемам аминирования бороновых кислот и их производных [6]; в журнале European Journal of Organic Chemistry – обзор, посвященный синтетическому аммиака в катализе комплексами переходных металлов [7], в журнале Chemical Reviews – применению алленамидов в органическом синтезе [8].

Источники: [1] Org. Lett., 2013, DOI: 10.1021/ol400780f; [2] Chem. Commun., 2012, 48, 11145; DOI: 10.1039/C2CC36128K; [3] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201301529; [4] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201300193; [5] Org. Lett., 2013, 15 (8), 1850; DOI: 10.1021/ol400459y; [6] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, DOI: 10.1002/anie.201300382; [7] European Journal of Organic Chemistry, 2013, DOI: 10.1002/ejoc.201300164; [8] Chem. Rev., 2013, DOI: 10.1021/cr400015d

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия