Новости химической науки > Органический дайджест 349

В этом номере дайджеста: вьетнамская морская звезда как источник противовоспалительных препаратов; конденсированное полициклическое кремнийорганическое соединение; превращение первичных аминов в нитрилы без окислителя; модулирование «дуэлирующих» взаимодействий C–F˙˙˙H–C и α-аминоамиды как лиганды в амидировании по Голбергу.

Морские звезды традиционно применяются во вьетнамских рецептах народной медицины, из них делают «лечебное питание». Тем не менее, до настоящего времени не сообщалось о веществах, которые может вырабатывать в своем организме самая распространенная съедобная морская звезда, Astropecten monacanthus. Результаты нового исследования говорят о том, что ряд астеросапонинов, выделяемых из морских звезд, обладают значительной противовоспалительной активностью.

Рисунок из J. Nat. Prod., 2013, 76 (9), 1764, DOI: 10.1021/np400492a

Группа исследователей из Вьетнама и Южной Кореи провели экстракцию веществ из морской звезды A. monacanthus метанолом. Затем метаноловый экстракт был смешан с водой, и полученный раствор фракционировали обработкой этилацетатом и н-бутанолом. Хроматографическое разделение бутанольной фракции позволило выделить шесть неизвестных ранее астеросапонинов [1].

Противовоспалительная активность выделенных астеросапонинов определялась in vitro, и было показано, что часть астеросапонинов инициируют выделение белков-цитокинов IL-12, IL-6, р40 и TNF-α, вовлеченных в борьбу с воспалительными процессами. Тем не менее, необходимо еще установить, сохраняют ли эти астеросапонины свою противовоспалительную активность при пероральном приеме – существует риск их потери активности вследствие разрушения сахаридных цепочек вследствие их гидролиза в желудочно-кишечном тракте.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja409074m

Соихиро Куисин (Soichiro Kyushin) сообщает о синтезе зеленых кристаллов циклопентасилан-конденированного гексасилабензвалена за счет восстановления тетрахлорциклопентасилана [2].

Выход полициклического кремнийсодержащего продукта составляет 19%. Строение полученного соединения было подтверждено с помощью рентгеноструктурного анализа.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja409223a

Натаниэль Жимчак (Nathaniel K. Szymczak) сообщает, что полученный из амида NNN-гидридный комплекс рутения (II) катализирует хемоселективное окисление первичных и вторичных аминов до соответствующих нитрилов и имидов. Для разработанного окисления не требуется окислитель и акцепторы, оно протекает с выделением молекулярного водорода [3].

Катализатор совместим с окисляемыми функциональными группами и может применяться для селективного гидрирования первичных аминов, не содержащих α-атомов CH.

Рисунок из J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo4018205

Томас Лекта (Thomas Lectka) синтезировал серию молекул, в которых реализуется очень близкое взаимодействие σ-связей C–F и H-C, которому исследователи название дуэлирующее взаимодействие» ( “jousting”), за особенностями и природой системы C–F˙˙˙H–C следили, изучая спектральные свойства водородной связи [4].

Изучение большой серии соединений с различными функциональными группами, геминальными по отношению к связи С–Н, показало, что «дуэльное взаимодействие» является суперпозицией водородной связи F---H и сжатием связи C–H.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 48, 6580

Джозеф Маринелли (Joseph R. Martinelli) предлагает использовать α-аминоамиды в качестве лигандов в аминировании по Голдбергу. Изучен большой ряд α-аминоамидов и определена их активность [5].

Acetamide is focused on as the nucleophilic coupling partner due to its low cost, stability and convenience as a protecting group. The initial substrate scope for these catalysts is explored and includes electronically activated and deactivated aryl bromides, however o-substituted aryl bromides are problematic.

Обзоры недели: могут показаться интересными обзоры, посвященные стратегии синтеза бензопирроло[1,2-a]азепинов [6], а также синтезу, реакционной способности и применению (−)-цитизина и его производных [7].

Источники: [1] J. Nat. Prod., 2013, 76 (9), 1764, DOI: 10.1021/np400492a; [2] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja409074m; [3] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja409223a; [4] J. Org. Chem., 2013, DOI: 10.1021/jo4018205; [5] Tetrahedron Letters, 2013, 54, 48, 6580; 10.1016/j.tetlet.2013.09.099; [6] Tetrahedron, 2013, 69, 45, 9357; DOI: 10.1016/j.tet.2013.08.001; [7] Chem. Rev., 2013, DOI: 10.1021/cr400307e

метки статьи: #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия