Новости химической науки > Органический дайджест 359

В этом номере дайджеста: хемоселективный синтез 1,2-бифункциональных аминобензонитрилов; гидроксилирование С–Н связей карбонильных соединений кислородом в мягких условиях; хемоселекивное N-деацетилирование в мягких условиях; хемоселективное восстановление нитроароматики в воде при комнатной температуре и двухстадийное селективное восстановление спиртов до алканов.

Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (1), 314

Сяомин Жен (Xiaoming Zeng) предлагает способ эффективного аминоцианирования с помощью присоединения арилцианамидов к аринам. Новый подход позволяет осуществлять синхронное амино-и цианогрупп за счет расщепления инертной связи N–CN, что позволяет получать синтетически ценные 1,2-бифункциональные аминобензонитрилы [1].

Постсинтетическая модификация продуктов аминоцианирования может использоваться для получения различных конденсированных гетероциклов, в частности – молекуле лекарственного препарата Понстана.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 2, 548

Нин Цзяо (Ning Jiao) описывает протекающую без применения переходных металлов катализируемое карбонатом цезия α-гидроксилирование карбонильных соединений, источником кислорода для которого является молекулярный дикислород [2] .

Новая реакция позволяет синтезировать третичные α-гидроксикарбонильные соединения, которые находят широкое применение и в химическом синтезе и в фармацевтике. Простота проведения реакции наряду с тем, что молекулярный кислород совмещает в новом процессе две роли – и окислителя, и источника кислорода приводит к тому, что новый синтетический протокол является очень практичным и безопасным для экологии. Новая трансформация представляет собой эффективный и селективный процесс для расщепления третичных связей C(sp³)–H.

Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2014, 12, 261

Рамакришна Бхат (Ramakrishna G. Bhat) предлагает подход к мягкому и эффективному хемоселективному N-деацетилированию, протекающему быстро при комнатной температуре с помощью реактива Шварца [3].

Мягкие и нейтральные условия реакции позволяют осуществлять ортогональное N-деацетилирование в присутствии обычных защитных групп (например: Boc, Fmoc, Cbz, Ts). Условия снятия защитной группы не вызывают эпимеризацию хирального центра.

Рисунок из Org. Lett., 2014, 16 (1), 98

Брюс Липшутц (Bruce H. Lipshutz) разработал надежный и экологически безопасный протокол восстановления нитроаренов до соответствующих аминов [4].

Новое восстановление основано на применении недорогой цинковой пыли в воде, содержащей наномицеллы, полученные с помощью коммерчески доступного ПАВ марки TPGS-750-M. Протекающий в мягких условиях процесс протекает при комнатной температуре и может применяться для восстановления нитросоединений, содержащих большой набор функциональных групп.

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 3, 752

Гойко Лалич (Gojko Lalic) сообщает об эффективном методе каталитического восстановления первичных алкилсульфонатов, а также первичных и вторичных йодидов, содержащих большое количество различных функциональных групп [5].

Катализируемая медью реакция позволяет проводить эффективное дезоксигенирование спиртов, как было продемонстрировано на примере высокоселективного восстановления первичных спиртов, используя последовательность трифторметилирование-восстановление. Предварительное изучение механизма реакции позволяет предположить, что в этм восстановлении не принимают свободные радикалы.

Обзоры недели: обзор, посвященный структуре и свойствам сульфаминовой кислоты и ее N- и O-замещенным производным [6]; субфталоцианинам, субпорфиразинам и субпорфиринам [7] и применению тиинильных радикалов в органическом синтезе [8].

Источники: [1] Org. Lett., 2014, 16 (1), 314; DOI: 10.1021/ol403346x; [2] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 2, 548; DOI: 10.1002/anie.201308698; [3] Org. Biomol. Chem., 2014, 12, 261; DOI: 10.1039/C3OB41971A; [4] Org. Lett., 2014, 16 (1), 98; DOI: 10.1021/ol403079x; [5] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 3, 752; DOI: 10.1002/anie.201307697; [6] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400230c; [7] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400088w; [8] Chem. Rev., 2014, DOI: 10.1021/cr400441m

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез