Новости химической науки > Органический дайджест 365

В этом номере дайджеста: фотокаталитическое гидродефторирование; каталитическое C–H α-трифторметилирование α,β-ненасыщенных карбонильных соединений; оптимизированная катализируемая цинком реакция Симмонса-Смита; синтез триметилстаннилборонатов с помощью реакции Зандмейера и синтез сульфонил-(Е)-стильбенов в режиме one-pot.

Джимми Вивер (Jimmie D. Weaver) отмечает, что хотя полифторированные ароматические соединения важны для химии материалов, фармацевтики и химикатов сельскохозяйственного назначения, их весьма часто сложно получать.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500031m

Для решения проблемы доступности фторароматических соединений Вивер предложил фотокаталитическое гидродефторирование, которое может быть использовано для восстановления связей C–F коммерчески доступных перфторароматических соединений [1].

С помощью нового способа можно получить большое количество частично фторированных аренов, в качестве восстановителя используется безопасный и дешевый амин.

Рисунок из Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol5004498

Сие Би (Xihe Bi) описывает катализируемое медью(I) региоселективное С–Н α-трифторметилирование α,β-ненасыщенных карбонильных соединений с помощью реагента Тоньи [2].

Новый метод позволяет использовать различные субстраты, включая еноны, α,β-ненасыщенные эфиры, тиоэфиры и амиды, для стереоселективного получения соответствующих продуктов (E)-α-трифторметилирования с выходами от умеренных до высоких. В дальнейшем разработанный протокол планируется использовать для С–Н трифторметилирования лекарственных препаратов.

Рисунок из Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol500267w

Андре Шаретт (André B. Charette) сообщает, что реакция Симмонса-Смита карбеноидов цинка с алкенами может успешно применяться для получения циклопропанов с различными заместителями [3].

Такая возможность обуславливается высокой реакционной способностью арилдиазометанов, которую они проявляют по отношению к галогенидам цинка, в результате чего в каталитическом режиме образуются арилзамещенные карбеноиды. Эти карбеноиды способны к диастереоселективному циклопропанированию различных алкенов, включая и такие как стирол.

Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo402618r

Цзянбо Вонг (Jianbo Wang) предлагает синтетический метод, основанный на применении реакции Зандмейера, с помощью которого можно получить олово- и борзамещенные арены из производных нитроанилинов [4].

Новая трансформация может быть использована для синтеза серий функционализированных триметилстанниларилборонатов.

Рисунок из Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol500267w

Мен-Ян Чан (Meng-Yang Chang) предлагает удобный синтетический метод, позволяющий в режиме one-pot получать сульфонил-(E)-стильбены [5].

Целевые соединения можно получить с высоким выходом с помощью катализируемой нитробензолом димеризационной десульфонизации бензилсульфонов в присутствии гидрида натрия.

Обзоры недели: обзор, посвященный катализируемому комплексами переходных металлов синтезу гетероалкенов и гетероалкинов [6] и обзор, посвященный применению CuAAC для ковалентной иммобилизации гомогенных катализаторов [7].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja500031m; [2] Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol5004498; [3] Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol500267w; [4] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo402618r; [5] Tetrahedron, 2014, 70, 9, 1740; DOI: 10.1016/j.tet.2014.01.045; [6] Tetrahedron, 2014, 70, 8, 1529; DOI: 10.1016/j.tet.2013.11.073; [7] Tetrahedron, 2014, 70, 9, 1709; DOI: 10.1016/j.tet.2013.12.034

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез