Новости химической науки > Органический дайджест 439

В этом номере дайджеста: формирование карбонилилидов из диазоамидов; возобновляемый палладиевый катализатор реакции кросс-сочетания C–C/C–N связей; каскадный синтез ацетатсодержащих 1,4-дигидропиридинов; хитозан – эффективный биополимерный катализатор синтеза алкиламинофенолов и синтез амидов с помощью аминокарбонилирования арилгалогенидов негазообразными источниками аммиака и моноксида углерода.

Сенгодагундер Мутусами (Sengodagounder Muthusamy) описывает «водное» формирование образования карбонилилидных диполей из диазоамидов в присутствии каталитических количеств димера ацетата родия (II). Разработанная процедура позволяет синтезировать спироиндолооксираны и -диоксоланы [1].

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 36, 6219

Обнаруженный процесс представляет собой экологически безопасный способ синтеза спиро-гетероциклов в воде, отличающийся высокой регио- и стререоселективностью, позволяющий избежать применения токсичных галогенсодержащих растворителей.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 36, 6124

Сикун Вонг (Xicun Wang) описывает процесс получения организованного гетерогенного палладийсодержащего катализатора, основанного на процессе легирования оксида графена дихлоридом палладия. Полученный катализатор эффективно ускоряет сочетания C–C, C–N гетероарилсульфонатов с арилбороновыми кислотами, терминальными алкинами, амидами, образуя целевые продукты с выходами от умеренных до отличных [2].

Строение катализатора было охарактеризовано целым рядом методов. Следует отметить, что преимуществами катализатора является его устойчивость и пренебрежимо малая утечка металла. Катализатор сохраняет хорошую активность после пяти реакционных циклов, эта производительность выше, чем у хорошо известного коммерчески доступного катализатора Pd/C, что говорит о практической возможности применения новой каталитической системы.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 36, 6124

Цзи-Пин Ван (Jie-Ping Wan) предлагает каскад органокаталитических реакций, позволяющих использовать алкилпропионаты и первичные амины для синтеза 1,4-дигидропиридинов, содержащих ацетатный фрагмент в положении C4 [3].

Новый метод позволяет осуществлять быстрое и атомно экономное получение N-арил, N-алкили NH - 1,4-дигидропиридинов.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 35, 4984

Педдиахари Васу Говардхана (Peddiahgari Vasu Govardhana) описывает результаты скрининга различных функционализированных полимерных катализаторов и хитозана для синтеза алкиламиенофенолов с помощью трехкомпонентной конденсации o-гидроксиальдегидов вторичных аминов и различных бороновых кислот [4].

Было обнаружено, что целевой продукт реакции образуется за короткое время, и наилучший выход наблюдается в том случае, если в качестве катализатора используется хитозан. Более того, катализатор может быть отделен от реакционной смеси простым фильтрованием и использован в течение 10 раз, хотя после 6-го применения и начинает наблюдаться незначительная потеря каталитической активности.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 35, 4984

Пунгаванам Бабураджан (Poongavanam Baburajan) рассказывает о практически простом методе синтеза первичных амидов с помощью аминокарбонилирования арилгалогенидов негазообразными источниками аммиака и моноксида углерода [5].

В новой реакции может использоваться большое количество различных стерически затрудненных и функционализированных арил/гетероарилгалогенидов с выходами амидов от хороших до отличных (69-94%). Эффективность нового метода демонстрирует синтез фармакологически активных экзаламида и пиразинкарбоксамида.

Обзоры недели: обзор, посвященный распространению в природе, синтезу и применению объемных α,β-дегидроаминокислот [6]; обзор, описывающий катализируемое металлами аллильное алкилирование [7] и обзор, обобщающий материалы о десульфуризации по Эшенмозеру, а также применению этого синтетического метода в получении природных продуктов [8].

Источники: [1] Tetrahedron, 2015, 71, 36, 6219; doi:10.1016/j.tet.2015.06.076; [2] Tetrahedron, 2015, 71, 36, 6124; doi:10.1016/j.tet.2015.06.103; [3] Tetrahedron, 2015, 71, 36, 6094; doi:10.1016/j.tet.2015.06.101; [4] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 35, 4984; doi:10.1016/j.tetlet.2015.07.004; [5] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 34, 4864; doi:10.1016/j.tetlet.2015.06.054; [6] Tetrahedron, 2015, 71, 34, 5431; doi:10.1016/j.tet.2015.06.001; [7] Tetrahedron, 2015, 71, 35, 5708; doi:10.1016/j.tet.2015.06.044; [8] Tetrahedron, 2015, 71, 36, 6017; doi:10.1016/j.tet.2015.06.026

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез