Новости химической науки > Новый лиганд с большими возможностями

Синтезирован новый N-гетероциклический карбеновый лиганд (NHC-лиганд), способный хелатировать родий в очень мягких условиях.

Бис-NHC-лиганды очень полезны для гомогенного металлокомплексного катализа благодаря тому, что их стерические и электронные свойства могут быть легко изменены для того, чтобы добиться необходимой каталитической активности. Тем не менее, существенным ограничением их применения для дизайна комплексов родия является способность многих bis-NHC-лигандов к связыванию с двумя металоцентрами, в результате чего образуется не хелат, а биядерный металокомплекс

В ходе исследований выделен бис-родиевый(II) комплекс неожиданного строения. (Рисунок: © Chem. Commun.)

Роберт Крабтри (Robert Crabtree) из Йельского Университета вместе с Эдуардо Перисом (Eduardo Peris) из Университета Хауме (Испания) уверены, что решили проблему, связанную с неблагоприятностью хелатного связывания.

Заменив углеродную цепь, связывающую азольные кольца в типичных bis-NHC-лигандах на прямую связь азол-азол, исследователи получили плоский бис-триазольный NHC-лиганд, получивший название bitz. Исследователи обнаружили, что bitz хелатирует родий в условиях более мягких, чем это характерно для обычных NHC-лигандов и не образует нежелательные биядерные комплексы.

Крабтри отмечает, что другое преимущество триазольного NHC-лиганда заключается в том, что его электронодонорная способность гораздо ниже электронодонорной способности обычных NHC-лигандов и приближается к электронным свойствам фосфинов. Еще одно преимущество заключается в том, что металлирование азольной группы происходит проще, чем классической для NHC-лигандов имидазольной.

Исследователи получили также и необычный биядерный комплекс со связью Rh–Rh – первый пример комплекса с такой связью в ряду координационных соединений родия с NHC-лигандами. При этом отмечается, что высокую каталитическую активность в реакции гидрирования проявляют как моно-, так и биядерный комплексы.

Крабтри уверен, что bitz найдет широкое применение химии переходных металлов. О надеется, что этот лиганд и аналогичные ему NHC-лиганды присоединятся к растущей семье лигандов, оказавшихся полезными для металлорганической химии и гомогенного металлокомплексного катализа.

Источник: Chem. Commun., 2007, 2267

метки статьи: #кинетика и катализ, #неорганическая химия, #новые материалы, #органическая химия, #элементоорганическая химия