Новости химической науки > От окисления к восстановлению

Португальские исследователи использовали оксиды высоковалентных металлов для гидрирования сульфокисдов и алкинов с помощью недорогого водорода.

Беатрис Ройо (Beatriz Royo) с соавторами из Университета Лиссабона использовала катализаторы, обычно применяющиеся для процессов окисления, как, например, эпоксидирования олефинов и переноса кислорода. Ройо отмечает, что к подробному изучению свойств этих катализаторов ее побудило обнаруженное ранее необычное гидросилилирование карбонильных групп, промотируемое катализаторами на основе оксидов высоковалентного рения.

Исследователи расширили применение рениевого и близкого по структуре молибденового катализатора на процесс восстановления с помощью водорода, более дешевого и удобного восстановителя в сравнении с силанами. Катализаторы оказались способными даже к селективному гидрированию алкинов до алкенов, что является весьма полезным для органического синтеза.

Катализатор способен ускорять селективное гидрирование алкинов до алкенов. (Рисунок из Dalton Trans., 2008, DOI: 10.1039/b719375k)

Молибденовый катализатор, MoO²Cl², также проявляет высокую каталитическую активность в восстановлении сульфоксидов с помощью водорода, Ройо отмечает, что это обстоятельство может оказаться весьма полезным в рамках концепций развивающейся зеленой химии. Разработанный синтетический протокол позволяет избежать использования фосфинов, дорогих металлов, а также опасных для окружаюзщей среды восстановителей, единственным сопродуктом каталитического процесса является вода.

Вернер Тиль (Werner Thiel), профессор неорганической химии из Университета Кайзерслаутерн высоко оценивает работу португальских коллег. Он отмечает, что исследователи превзошли ожидания, возлагавшиеся на данный тип комплексов и открыли дорогу для поиска новых способов применения комплексов высоковалентных металлов в реакциях восстановления.

Ройо добавляет, что в настоящее время ее группа работает над установлением механизма обнаруженных процессов, ближайшая цель исследователей – применение новых систем для энантиоселективного восстановления.

Источник: Dalton Trans., 2008, DOI: 10.1039/b719375k

метки статьи: #кинетика и катализ, #неорганическая химия, #органическая химия, #элементоорганическая химия