КОХА-ХААФА РЕАКЦИЯ, синтез третичных карбоновых кислот действием на карбениевые ионы монооксида углерода. получаемого "in situ" из муравьиной кислоты в конц. H2SO4:
Карбениевые ионы образуются в условиях реакции из олефинов, спиртов. алкилгалогенидов, эфиров, а также углеводородов. содержащих Н у третичного атомауглерода. Р-ция протекает через образование промежут. оксокарбениевого иона (ф-ла I).
В случае олефинов К.-Х. р. проводят обычно при 0-40°С, постепенно добавляя олефин к смеси НСООН и конц. H2SO4; реакц. смесь выливают на лед и отделяют кислоту.
Выходы кислот определяются устойчивостью карбениевого иона и достигают 95%, например:
Р-ция, как правило, сопровождается перестройкой углеродного скелета, приводящей к образованию третичных кислот, например:
Искусственные приемы, позволяющие увеличить концентрацию СО (малая скорость перемешивания, добавление ССl4), приводят к образованию кислот с вторичными радикалами.
К.-Х. р. имеет препаративное значение и особенно широко используется в ряду адамантана.
Р-ция предложена Г. Кохом и В. Хаафом для олефинов в 1958.
Лит.: Фальбе Ю., Синтезы на основе окиси углерода. М,, 1971, с. 127-51; HoubcnWcyl, Methodcn der Organischen Chcmic, 4 Aufl, Bd 5, Tl Ib, Stuttg,1972, S. 1038; Peters J.A., Bekkum H. van, "Rec. Trav. Chim.", 1973, t. 92, № 3, p. 379 92. К. В. Вацуро.
