новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

МЫШЬЯКА ХАЛЬКОГЕНИДЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

МЫШЬЯКА ХАЛЬКОГЕНИДЫ. В системе As-S известны с у л ь ф и д ы As2S5, As2S3 (в природе - минерал аурипигмент), As4S4 (минерал реальгар) и As4S3 (минерал диморфит); в системе As-Se-с е л е н и д ы As2Se3 и As4Se4; в системе As-Te известен один т е л л у р и д-Аs2Те3. Структура и свойства М.х. приведены в табл. 1 и 2. Ур-ние температурной зависимости давления пара над жидкими и твердыми М.х. приведены в табл. 3.

М.х. устойчивы на воздухе. не раств. в воде. хорошо раств. в растворах щелочей. при нагр. -в HNO3. Обладают полупроводниковыми свойствами, прозрачны в ИК области спектра.

Сесквисульфид As2S3 начинает испаряться ок. 310°С; раств. в жидком NH3, в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов с образованием соотв. дитиоарсенитов MAsS2 и тиоарсенатов M3AsS4. Сгорает на воздухе. давая As2O3 и SO2; окисляется HNO3. Моносульфид AsS существует в виде тетрамера As4S4, в парах начинает диссоциировать при ~800°С, при ~ 1000 °С димерен (As2S2); раств. в растворах сульфидов щелочных металлов.

В системах As-S и As-Se наблюдаются обширные области стеклообразования в интервалах концентраций соотв. 5,4-45 ат.% As и 0-60 ат.% As. В системе As-Te стекло-образующая способность значительно меньше и границы области стеклообразования зависят от скорости охлаждения расплава. Стекла М.х. получают сплавлением мышьяка с халькогеном в вакуумированных кварцевых ампулах при 650-750 °С с принудит. гомогенизацией расплава (в случае системы As-Se-с большим содержанием As) и с послед. закалкой расплава в разл. средах (воздух, холодная вода, раствор соли) в случае системы As-Te. Стекла в системе As-S с малым содержанием As получают сплавлением As2S3 с S при 500 °С. Стекла окрашены в красный (As2S3), оранжевый (As2S5) и черный (селениды As) цвета. Моносульфид As4S4 стекол не образует.

Стеклообразные сульфиды As исключительно устойчивы к кристаллизации. Так, кристаллич. a-As2S3 получают термообработкой стекла при 280 °С (в течение ~ 10 сут), b-As2S3-пpи 400-700 °С и 4-5 ГПа (т-ра перехода b a 210°С), g-As2S3-при 700-1000°C и 4-5 ГПа.

As2S5 кристаллизуется при 300-600 °С и 4-5 ГПа; т.пл. 190 °С (инконгруэнтно). Кристаллич. a-As4S4 получают синтезом из элементов, при вакуумной перегонке он переходит в b-As4S4, а при 400-700 °С и 4-7 ГПа образуется еще одна модификация As4S4 (т-ра перехода b a 250 °С).

Измельченный стеклообразный As2Se3 кристаллизуется интенсивно при 330°С, превращаясь в a-форму, b-форма образуется при давлении 3-7 ГПа. Аналогично получают и кристаллич. a- и b-As4Se4. Теллурид в кристаллич. a-форме образуется при синтезе из элементов, b-Аs2Те3-при 450 °С и 8-9 ГПа (т-ра перехода b a 200-290 °С).

Табл. 1.-ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МОДИФИКАЦИЙ ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЫШЬЯКА


Табл.2.-СВОЙСТВА ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЫШЬЯКА


* Для стекла. Для стеклообразного As2S, температурный коэф. линейного расширения a = 23,9.10-6 К-1, e 7,9, пD20 2,58 Для стеклообразного As2Se3 a = 21,6.10-6К-1, e 10,2, nD20 2,78, подвижность дырок 2.10-6 см2/(В.с). ** Для кристаллич. As2Te3 подвижность электронов 170 см2/(В.с), дырок пирамида, например для (CH3)3As длина связи С—As 0,1959 нм, 80 см2/(в с).

Табл. 3. - ЗНАЧЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ В УРАВНЕНИИ lgp(мм рт.ст.)= -А/Т+В


П р и м е ч а н и е: ж-жидкость, тв-твердое.

Стекла М.х.-полупроводниковые материалы, используемые в электронике, оптике, бессеребряной фотографии, электрофотографии. запоминающих устройствах. М.х. применяют для изготовления волоконных световодов для ИК области спектра; реальгар также компонент пиротехн. смесей, добавка при литье дроби, его используют для удаления волос с кож; аурипигмент и реальгар-пигменты, применяемые для приготовления красок для живописи.

Лит.: Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе, М., 1975; Физико-химические свойства полупроводниковых веществ. Справочник, М., 1979; Виноградова Г. 3., Стеклообразование и фазовые равновесия в халъко-генидных системах, М., 1984; Фельц А., Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела, пер. с нем., М., 1986. Г.З. Виноградова.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация