РАСПЛАВЫ, жидкости при температурах, относительно далеких от критич. точки, т.е. ближе к температуре плавления. Природа расплавы определяется в осн. типом хим. связи. Различают металлические расплавы, ионные, полупроводниковые с ковалентными связями между атомами. органические расплавы с ван-дер-ваальсовы-ми связями, высокополимерные расплавы и драсплавы По типу хим. соединений говорят о солевых расплавы, оксидных, оксидно-силикатных (шлаковых) и драсплавы Особыми свойствами обладают эвтектические расплавы (см. Диаграмма состояния).
Для расплавы, как и для жидкости вообще, характерно наличие в структуре ближнего порядка при отсутствии обязательного для кристаллов дальнего порядка. Но в отличие от обычных жидкостей структура расплавы содержит кристаллопо-добные группировки - ассоциации, микрокристаллиты с разл. продолжительностью жизни, строение которых б. ч. связано со строением кристаллич. фазы. В расплавы присутствуют спе-цифич. образования - поры, икосаэдрич. частицы.
При плавлении может существенно изменяться тип хим. связи или, точнее, соотношение между вкладами разных типов связи. Так, мн. полупроводники при плавлении образуют расплавы с металлич. проводимостью. Некоторые галогениды. напрасплавы GaCl3, в кристаллич. состоянии имеющие ионную проводимость, дают расплавы, состоящий в осн. из молекул (Ga2Cl6), в результате чего электрич. проводимость резко падает. Изменение типа связи иногда наблюдается и при изменении температуры расплавы Напрасплавы, у Те вблизи температуры плавления (142°С) наблюдаются цепочечные молекулы, но уже при 152°С он имеет металлич. характерасплавы
Такие характеристики расплавы, как среднее координац. число (к. ч.) и межатомные расстояния, могут сильно отличаться от характеристик исходных кристаллич. фаз. Так, при плавлении большинства металлов к. ч. уменьшается (вследствие увеличения числа вакансий и дырок) на 10-15%, тогда как кратчайшие межатомные расстояния не меняются. У полупроводников (Si, Ge) к. ч. при плавлении увеличивается в 1,5 раза (вследствие заполнения пустот и усиления трансляц. движения), увеличиваются и межатомные расстояния. При плавлении солей уменьшаются и к. ч., и межатомные расстояния.
Для многокомпонентных расплавы характерны неравновесные, метастабильные состояния, генетически связанные со структурой исходных твердых фаз. Часто наблюдается сильный гистерезис свойств при изменении температуры, а также зависимость строения и свойств расплавы от температуры и продолжительности выдержки, скорости изменения температуры, материала контейнера, содержания примесей.
расплавы часто имеют сложный состав. Так, ионные расплавы (расплавы солей, галогенидов металлов, щелочей. оксидов. халькогенидов, шлаковые расплавы) в разл. соотношениях содержат как простые и комплексные ионы разного знака, так и недиссоциированные и полимерные молекулы, а также своб. объемы (дырки, дислокации). В силикатных (шлаковых) расплавы могут одновременно присутствовать как изолирасплавы кремнекислородные тетраэдры, так и состоящие из них цепи, кольца, сетки и каркасы. В ионных расплавы возможны разнообразные хим. реакции-окислит.-восстановительная, комплексообразование, сольватация и драсплавы
Такая сложная картина вида частиц и природы связи не позволяет предложить однозначную модель структуры расплавы В частности, для описания, напрасплавы, шлаковых расплавы находят применение различные, часто взаимно исключающие модели, многие из которых отвечают представлениям о растворах. Используются как ионные, так и мол. представления, теория регулярных растворов и теория совершенных ионных растворов, модель ассоциирасплавы растворов, полимерная модель и драсплавы Ни одна из моделей не учитывает всех видов компонентов расплавы и их возможных взаимодействий. Но модели позволяют интерпретировать те или иные свойства расплавов, в некоторых случаях позволяют их рассчитать.
В металлургии расплавы являются как промежут. и побочными продуктами (шлаки-силикатно-оксидные расплавы, штейны сульфидные расплавы, шпейзы - арсенидные), так и конечными (металлические расплавы). расплавы используют как электролиты для получения и рафинирования металлов, нанесения покрытий. В виде расплавы получают большинство сплавов. Из простых и сложных расплавы выращивают монокристаллы, эпитаксиальные пленки. Металлич., оксидные и солевые расплавы используют как катализаторы. Солевые расплавы применяют в отжиговых и закалочных ваннах, высокотемпературных топливных элементах, как теплоносители, флюсы при пайке и сварке металлов, как реакц. среды в неорг. и орг. синтезе, как поглотители, экстрагенты и т.д. Из соответствующих расплавы получают силикатные, фторидные и драсплавы спец. стекла, а также аморфные металлы.
Лит.. Ленинских Б. М., Манаков А. И., Физическая химия оксидных и оксифторидных расплавов, М., 1977; Волков С. В., Грищенко В. Ф., Делимарский Ю. К., Координационная химия солевых расплавов. К.. 1977; Ватолин Н. А., Пастухов Э. А., Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов, М., 1980; Делимарский Ю.К., Химия ионных расплавов, К., 1980; У ббелоде А. расплавы, Расплавленное состояние вещества, перасплавы с англ., М., 1982; Полтавцев Ю. Г., Структура полупроводниковых расплавов, М., 1984; Белащенко Д. К., Структура жидких и аморфных металлов, М., 1985; Ватолин Н. А., "Расплавы", 1987, т. 1, в. 1, с. 5-17; Филиппов Л. П., Свойства жидких металлов, М., 1988; Витинг Л. М., Высокотемпературные растворы-расплавы, М., 1991. П. И. Федоров.
