главная > справочник > химическая энциклопедия:

РОДИОНОВА РЕАКЦИЯ

РОДИОНОВА РЕАКЦИЯ, синтез b-аминокислот конденсацией альдегидов с малоновой кислотой и NH₃ в растворе этанола.

Р-цию обычно осуществляют, нагревая эквимолярную смесь альдегида и малоновой кислоты с небольшим избытком (8-10%) спиртового раствора NH₃ с одноврем. отгонкой этанола. Выходы 30-70%.

В реакцию вступают алифатич., алициклич., ароматич. и гетероциклич. альдегиды, а также некоторые кетоны (напр., 1,2-аценафтенхинон), моноалкилзамещеяные малоновой кислоты, моноалкиламины. В ряде случаев вместо альдегидов используют соответствующие альдимины, например:

C₆H₅CH=NCH₃ + C₂H₅CH(COOH)₂: : С₆Н₅СН (NHCH₃) CH (С₂Н₅) СООН

При использовании эфиров малоновой кислоты получают b-аминоэфиры, например:

СН₃СНО + СН₂ (СООС₂Н₅)₂ + NH₃ : : СН₃СН (NH₂) СН₂СООС₂Н₅

В качестве побочного продукта при P.p. всегда образуются a,b-ненасыщ. кислоты (см. Кнёвенагеля реакция). В ряду производных индола эта реакция становится основной.

При увеличении кол-ва спиртового раствора NH₃ выход b-аминокислот возрастает, а ненасыщ. кислот уменьшается. Выход ароматич. b-аминокислот можно повысить при использовании вместо спиртового раствора NH₃ раствора CH₃COONH₄ в этаноле (модификация Джонсона) или смеси CH₃COONH₄ с ледяной СН₃СООН (модификация Родионова-Кравченко).

Предполагают, что механизм реакции включает образова-ние имина I:

родионова реакция-распространенный метод лаб. и пром. получения b-аминокислот, которые м.б. использованы как лек. ср-ва и полупродукты в орг. синтезе, например для получения гетероциклич. соед. ряда пиримидина и имидазола.

Р-ция открыта в 1926 В. М. Родионовым и E. F. Мале-винской.

Лит.: Родионов В. М., Избранные труды, М., 1958; Серрей А., Справочник по органическим реакциям, пер. с англ., М., 1962, с. 227-28.

С. К. Смирнов.