новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

СЕРЕБРООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ag-С. В С. с. Ag находится только в степени окисления + 1. Связь Ag с орг. лигандами осуществляется по s-и p-типам.

Соед. с s-связью Ag—С (s-комплексы) содержат в качестве лигандов алкил, арил. алкенил, алкинил. К s-комп-лексам относят также С. с., в которых атом Ag связан с одним из атомов углерода циклопентадиенильного кольца. s-Комплексы имеют полимерное полиядерное строение. С. с. с арил.ными и ферроценильными лигандами имеют кластерную структуру (чаще всего тетраядерную), в которой атомы металла и углерода образуют двухэлектронную трехцентро-вую связь, а орг. группы выступают в роли мостиковых лигандов.

Большинство s-комплексов термически неустойчиво, особенно алкильные С. с., существующие лишь при температурах ниже 0°С; арил.ные С. с. более устойчивы, например (AgC6H5)n разлагается при 74 °С, однако чувствителен к влаге и О2 воздуха. С. с. с перфторир. и алкинильными лигандами -достаточно устойчивые соед. (последние при нагр., ударе и трении взрывают). Наиб. стабильностью обладают С. с., у которых атом Ag связан с циклопентадиенильным лигандом p-комплексов переходных металлов, например AgR (R = ферро-ценил или его производные, цимантренил-остаток трикар-бонилциклопентадиенилмарганца), которые существуют на воздухе при комнатной температуре длит. время и разлагаются при ~ 150°С, многие из них м. б. получены в водном растворе.

Хим. свойства s-комплексов изучены недостаточно. Большинство С. с. легко разлагаются О2 и влагой воздуха. AgAlk распадаются гомолитически с образованием металлич. Ag и димерных продуктов, галогены разрушают связь Ag—С, давая соответствующие галогенопроизводные. s-Комплек-сы легко вступают в реакции переметаллирования с солями Hg, Bi, Au, Zn.

При действии орг. соед. Li на арил.ные С. с. образуются солеобразные соед., т. наз. at-комплексы (Ar2AgLi)2, имеющие кластерную структуру. С. с. также легко образуют комплексы с неорг. солями Ag, используемыми для их синтеза, например CH3Ag·AgNO3, (PhAg)2·AgNO3, что затрудняет выделение С. с. в чистом виде.

Осн. метод получения s-комплексов-взаимод. солей Ag с металлоорг. соед. Li, Zn, Pb, Sn, например:

R4Pb + AgNO3 : AgR + R3PbNO3 (R = Alk, Ar) Ar2 Zn + AgNO3 : AgAr + ArZnNO3

Перфторированные С. с. получают присоединением AgF к соответствующему алкену или алкину. алкинильные С.с.-взаимод. аммиачных растворов солей Ag с ацетиленом или др. алкинами (при реакции ацетилена с солями Ag в нейтр. или слабокислых растворах образуются нерастворимые аддукты аце-тиленида Ag и исходной соли). С. с., у которых атом Ag связан с циклопентадиенильным лигандом, получают взаимод. водных растворов AgNO3 с борными кислотами ф-лы RB(OH)2, где R-галогензамещенные ферроценил, цимантренил.

С алкенами, алкинами и ароматич. углеводородами соли Ag образуют p-комплексы. В растворах олефиновые p-комплексы находятся в равновесии с солью Ag и олефином; в-кристал-лич. состоянии ион Ag+ координирует две молекулы олефи-на или одну молекулу полиолефина. Комплексообразование с ионом Ag+ часто используют для изомеризации углерод-ного скелета непредельных соед.; например, циклобутен реагирует с ионом Ag+ с образованием бутадиенового комплекса.

Ацетилен и др. алкины образуют с солями Ag p-комплексы разл. состава. Так, при реакции ацетилена с Ag2SO4 и H2SO4 наряду с ацетиленидом Ag образуется растворимый комплекс C2H2Ag+.

С бензолом и др. ароматич. углеводородами наиб. легко образуют p-комплексы серебряные соли сильных кислот (AgClO4, AgBF4).

Известны комплексы для ненасыщ. лигандов, содержащих элементы V, VI, VII гр., в которых ион Ag+ связан с p-электро-нами ненасыщ. орг. системы и неподеленной парой электронов гетероатома. Напр., AgNO3 и 2-аллилпиридин образуют комплексы состава 1:1, в которых замещенный гетероцикл выступает как бидентантный хелатирующий лиганд.

Лит.: Методы элементрорганической химии, М., 1974, с. 61-108; Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 709-63.

H. H. Мелешонкова.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация