главная > справочник > химическая энциклопедия:

ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ, получение производных хино-лина конденсацией ароматич. ортоаминокарбонильных соед. с веществами, содержащими в молекуле группировку CH₂C(O), например:

Обычно смесь реагентов в этаноле нагревают неск. часов в присутствии каталитич. кол-в NaOH, KOH, K₂CO₃ или пиперидина. Р-цию с альдегидами чаще проводят без катализатора. в некоторых случаях (напр., при получении 2-метилхино-лина) наиб. выходы достигаются при использовании кислых катализаторов в отсутствие растворителя. Р-ция не идет с 1,2-дифенилэтаноном, глюкозой и левулиновой кислотой. Выходы колеблются в очень широких пределах (макс.- 70-80%).

фридлендера синтез имеет наиб. значение для синтеза хинолинов. замещенных в пиридиновом кольце (прежде всего 3-замещен-ных хинолинов. которые трудно получить др. методами). В случае несимметричных метилкетонов группа CH₃ занимает в хинолине положение 2. В некоторых случаях строение образующихся продуктов зависит от условий осуществления реакции, например:

Осн. побочные продукты - смолы, образующиеся в результате олигомеризации исходных продуктов.

Считается, что фридлендера синтез включает две стадии - на первой образуется основание Шиффа, на второй происходит замыкание цикла (при этом выделяется H₂O за счет карбонильного атома О и атомов H др. компонента).

Модификация Борше-Рида: использование оснований Шиффа вместо менее устойчивых орто-аминокарбо-нильных соед., что особенно удобно при синтезе хинолинов. замещенных в бензольном ядре., например:

фридлендера синтез применяют в лаб. практике. Открыта П. Фридленде-ром в 1882.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 4, M., 1955, с. 35; там же, т. 7, M., 1965, с. 171; FergstromF., "Chem. Rev.", 1944, v. 35, p. 151. Г.И. Дрозд.