новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ШМИДТА РЕАКЦИЯ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ШМИДТА РЕАКЦИЯ, взаимод. карбонильных соед. с азотистоводородной кислотой HN3 в присутствии сильных кислот с образованием аминов (из карбоновых кислот), амидов (из кетонов) или нитрилов (из альдегидов):

Обычно шмидта реакция проводят в среде растворителя (напр., СНС13, С6Н6), добавляя NaN3 или раствор HN3 к смеси карбонильного соед. с конц. H2SO4 (вместо последней иногда используют НС1, CF3COOH, кислоты Льюиса и др.). Выходы колеблются в очень широких пределах, в случае гладко реагирующих карбоновых кислот и кетонов приближаясь к количественным.

В шмидта реакция более активны алифатич. и алициклич. соед., причем альдегиды и кетоны реагируют легче кислот (благодаря этому из кетокислот можно получать продукты реакции только по кетогруппе). Циклич. кетоны в условиях шмидта реакция дают лактамы. алкиларилкетоны - преимущественно N-ариламиды. Многие a-замещенные карбоновые кислоты (напр., глицин. a-аланин, гиппуровая, фенилуксусная и др.) в шмидта реакция не вступают.

Альдегиды и кетоны в условиях шмидта реакция часто образуют в качестве побочных продуктов тетразолы. последние как основной продукт образуются при использовании избытка HN3, например:

При проведении реакции с a-галогенкарбоновыми к-тами в заметной степени идут процессы дегидрогалогенирования.

Считается, что шмидта реакция протекает через стадию образования протонированного азида, в случае карбоновых кислот образованию последнего предшествует стадия ацильного расщепления:

К модификациям шмидта реакция относят взаимод. HN3 с некоторыми производными карбоновых кислот (напр., ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры дают с низкими выходами амины), хинонами (дают ароматич. амины, иногда азиды или азотсодержащие гетероциклы), HCN, цианидами, оксимами, амидоксимами, лактамами, хлорангидридами гидроксамовых кислот, имидохлоридами и имидоэфирами (все дают с хорошими выходами тетразолы.. Спирты и алифатич. ненасыщ. соед. дают с HN3 основания Шиффа.

Недостаток шмидта реакция- необходимость (в большинстве случаев) ее осуществления в сильно кислой среде, что может способствовать протеканию побочных процессов. В то же время шмидта реакция имеет преимущества в синтезе аминов перед реакцией Курциуса и перегруппировкой Гофмана (см. Гофмана реакции)благодаря простоте эксперимента и часто более высоким выходам конечных продуктов.

шмидта реакция используют в препаративной практике, а также при исследовании структуры сложных орг. соед. Р-ция открыта К. Шмидтом в 1923.

Лит.: Вольф Г., в сб.: Органические реакция, пер. с англ., сб. 3, М., 1951, с. 293-321;Органикум, пер. с нем.,ч.2,М., 1979, с. 277-80; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 159-61.

Г. И. Дрозд.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация