главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПЕРЕНИТРИЛИРОВАНИЕ

ПЕРЕНИТРИЛИРОВАНИЕ (перецианирование), взаимный обмен групп CN и COOH при взаимод. нитрилов с карбо-новыми кислотами:

RCN + R'COOH R'CN + RCOOH

В реакцию вступают алифатич. и ароматич. карбоновые и некоторые дикарбоновые кислоты и их нитрилы.

П. обычно проводят нагреванием исходных веществ в присутствии катализатора (напр., n-толуолсульфокислоты, H₃PO₄), иногда с одноврем. отгонкой образующегося более легколетучего соед.; выход 70-95%.

Р-ция обратима; ускоряется при повышении электроотрицательности радикала R' по сравнению с R, увеличении температуры, при наличии избытка одного из реагентов. Механизм реакции включает образование промежут. иминов:

Дикарбоновые кислоты (и их нитрилы), содержащие группы CN и COOH в положениях 1,2 и 1,3, в условиях П. образуют циклич. имиды, например:

В лаб. и пром. практике П.-удобный метод синтеза труднодоступных нитрилов. Так, из ацетонитрила и адипиновой кислоты получают адиподинитрил, из терефталодинитрила и адициновой кислоты - адиподинитрил и терефталевую кислоту.

Лит. Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, M., 1972. С К Смирнов