Новости химической науки > Цинк и процесс кросс-сочетания

Брюс Липшуц (Bruce H. Lipshutz) из Университета Калифорнии предлагает более простой и «зеленый» метод для реакций алкил-арильного кросс-сочетания – одной из самых важных для органического синтеза реакций.

Диаминовый комплекс цинка в коллоидном растворе способствует протеканию катализируемому палладием алкил-арильному кросс-сочетанию. (Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja906803t)

Новый подход предлагает использовать мицеллы как нанореакторы для генерации in situ алкилциновых производных, вступающих в обычную реакцию кросс-сочетания по Негуши. До настоящего времени эту реакцию, как и образование алкилцинковых производных не удавалось осуществить при комнатной температуре и в системе, содержащей достаточное количество воды.

Разработанная стратегия является логическим продолжением прежних попыток Липшуца использовать наномицеллы как среду для реакций, катализируемых комплексами переходных металлов. Липшуц и его сотрудники, Аркадий Красовский (Arkady Krasovskiy) и Кристоф Дюплэ (Christophe Duplais) получили мицеллярную систему с помощью разработанного ими неионогенного поверхностно-активного вещества – себацината полиоксоэтанил-α-токоферила (polyoxyethanyl -α-tocopheryl sebacate).

Нерастворимые в воде алкил- и арилгалогениды и палладийсодержащий катализатор мигрируют внутрь мицелл, при этом в мицеллах увеличивается концентрация реагентов. Затем в мицеллярную систему добавляют цинковый порошок и диаминовый лиганд, после чего, при интенсивном перемешивании реакционной смеси, цинк может взаимодействовать с наномицеллами.

Взаимодействие цинка с алкилгалогенидами приводит к окислительному внедрению металла по связи углерод-галоген и образованию RZnX in situ, такой подход позволяет избежать предварительной стадии получения цинкорганического реагента. В мицелле гидролитически нестойкий алкилцинкгалогенид успевает прореагировать с арилгалогенидом, образуя связь углерод-углерод.

Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja906803t

метки статьи: #кинетика и катализ, #нанотехнологии, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия