КИРСАНОВА РЕАКЦИЯ (фосфазореагция), получение фосфазосоединений взаимод. первичных амидов или аминов с галогенидами пятивалентного Р, например:RNH2+Нal2РХ3:RN=PX3+2HHal (R=H, Alk, Ar, Ac, AlkSO2, P(O)Alk2; Hal=Cl, Br; X=F, Cl, Вr, ОАr, Аr и др.). Процесс обычно проводят в среде хлорсодержащего углеводорода или в его отсутствие при нагревании. Повышение электроотрицательности R способствует увеличению выхода.В реакциях РСl5 с алифатич. аминами, содержащими атомы Н в а-положении к аминогруппе, часто образуются фосфазосоединения с галогенированным алкильным радикалом, например:
Некоторые типы фосфазосоединений в условиях синтеза или при выделении разлагаются, например:
ROC(O)N=PCl3:RCl +Cl2P(O)N=C=O
Мн. амины при нагр. с галогенидами Р образуют циклич. димеры фосфазосоединений - диазадифосфетидины, например:
Образованию димера способствуют высокая основность аминов, малый объем заместителя у атома N, увеличение числа атомов галогена у фосфора.
Предполагают, что кирсанова реакция протекает по ионному механизму, например:
Р-ции, подобные кирсанова реакция, взаимод. комплексов типа RPCl3.АlСl4 с амидами пергалогенкарбоновых кислот (1) квазифосфониевых соед. с силиламинами (2) и эфиров иминокарбоновых кислот с пентагалогеиидами Р (3):
кирсанова реакция используют в лаб. практике. Р-ция открыта А. В. Кирсановым в 1950.
Лит.. Фосфазосоединения, К., 1965; Корбридж Д., Фосфор. Основы химии,биохимии, технологии, пер. с англ., М., 1982, с. 310, 316. Г И. Дрозд.
