новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА, миграция аллильной или замещенной аллильной группы в винилаллиловых или арилаллиловых эфирах с образованием С-аллильных производных, например:

Процесс осуществляют нагреванием аллильного соед. в растворителе (дифениловый эфир, диалкиламины и др.) или без него при температуре 150-200 °С. В результате перегруппировки новая связь С—С образуется с участием терминального атома углерода аллильной группы (обозначен звездочкой). У арилаллиловых эфиров аллильная группа, как правило, мигрирует в opmo-положение; если оно занято, перегруппировка идет в пара-положение (Коупа перегруппировка):

В соед. ф-лы I связь С—С образуется с участием терминального атома С, не имеющего заместителя, в случае соед. II - с участием аллильного атома С:

У эфиров, содержащих винильную группу и цикл с двойной связью в b-положении, К. п обычно идет с большой легкостью, например:

клайзена перегруппировка осуществляется с пропаргил- или бензил виниловыми эфирами. а также в том случае, когда аллилоксигруппа связана с циклом, имеющим двойную связь в a-положении, например:

клайзена перегруппировка-[3,3] - сигматропная перегруппировка. Относится к перициклич. реакциям, осуществляется внутримолекулярно через шести-p-электронное циклич. состояние и обладает высокой стереоселективностью. В перегруппировку, подобную клайзена перегруппировка, вступают N-аллиленамины (аминоперегруппировка Клайзена), непредельные тиоэфиры (тиоперегруппировка Клайзена), а также аллилфосфиты. клайзена перегруппировка - удобный метод синтеза замещенных фенолов и ненасыщ. карбонильных соед.; применяется в синтезе сквалена, ювенильных гормонов. некоторых терпенов и др. Открыта Л. Клайзеном в 1912. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 344-46; Тсмпикова Т И., Семенова С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химии. Л.. 1983, с. 41 Е Г Тер-Габриэлян.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация