новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ кинетический: значения энергий активации Е и предэкспоненциальных множителей А в ур-нии Аррениуса для ряда однотипных реакций изменяются симбатно. Однотипными считаются реакции, которые различаются лишь структурой одного из реагентов (напр., при замене заместителя) либо условиями проведения (состав и рН среды, катализатор и т. п.). В результате компенсационный эффект константы скорости в данной серии однотипных реакций близки, т. к. их изменения вследствие изменений E частично компенсируются соответствующими изменениями величины А. Аналогично формулируется термодинамический компенсационный эффект: изменения констант равновесия однотипных процессов, вызванные изменениями стандартных энтальпий DH°, частично компенсируются соответствующими изменениями стандартных энтропии DS0. компенсационный эффект выражаются ур-ниями: lgA=а+bЕ; . где и - энтальпия и энтропия активации реакции соотв., а, b, a и b - постоянные, причем b и b всегда >0. При температуре Т=b все реакции данной серии должны характеризоваться одинаковыми скоростями (р-т. наз. изокинетическая температура). Некорректное определение Е, А или констант скорости и др. ошибки эксперимента м. б. источником ложного компенсационный эффект компенсационный эффект крайне редко наблюдается для газофазных реакций, но широко распространен среди ионных и ионно-мол. реакций в полярных растворителях, реакций в полимерах. ферментативных реакций, процессов денатурации белков и т. п.; он характерен также для коэф. постулат, и вращат. диффузии (см. Диффузионно-контролируемые реакции), вязкости и др. свойств. Типичный термодинамич. компенсационный эффект наблюдается при испарении полярных жидкостей. Теоретич. объяснения компенсационный эффект основаны на учете коллективных явлений в среде, сопровождающих элементарный акт реакции, например быстрых и обратимых переориентации молекул в сольватной оболочке или звеньев в полимерной цепи. Вследствие своей кооперативности эти явления весьма чувствительны к сравнительно слабым структурным сзменениям вещества. Г И. Лихтенштейн




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация