главная > справочник > химическая энциклопедия:

МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ РЕАКЦИЯ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

МEЕРВЕЙНА-ПОННДОРФА-ВЕРЛEЯ РЕАКЦИЯ, восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присутствии алкоголятов Аl:

Р-цию чаще всего проводят нагреванием карбонильного соед. с изопропилатом Аl в растворе безводного изопропанола, реже-бензола или толуола. Р-ция обратима (обратное превращ. наз. Оппенауэра реакцией), равновесие сдвигается вправо при непрерывной отгонке образующегося кетона. Для увеличения скорости реакции и уменьшения количества побочных продуктов обычно используют избыток алкого-лята Аl.

В реакцию вступают алифатич. и ароматич. карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Электронодонорные заместители увеличивают скорость реакции. При восстановлении кетонов, содержащих аминогруппы, которые могут образовывать комплекс с солями Аl, более эффективным оказывается восстановление в присутствии пропилата Na. Для восстановления a-бромкетонов в бром-гидрины (протекающего при низких температурах) рекомендуется использовать AlCl₂OR. М.-П.-В. р. селективна, связи С=С, сложноэфирные и нитрогруппы, а также галогензаместители восстановлению не подвергаются.

Предполагают, что М.-П.-В.р. осуществляется через образование комплекса между изопропилатом Аl и карбонильным соед., гидридное перемещение, элиминирование ацетона из комплекса и алкоголиз смешанного алкоголята:

Гидрид-ион присоединяется к карбонильному соед. обычно с пространственно менее затрудненной стороны. Так, при восстановлении циклогексанонов основной продукт реакции -соответствующий аксиальный спирт. Наряду с восстановлением по вышеуказанному механизму, может протекать конкурирующая реакция с образованием переходного состояния, включающего два моля алкоголята.

Модификация М.-П.-В.р.-высокоселективное восстановление альдегидов спиртом в присутствии безводного Аl₂О₃, например:

М.-П.-В.р. широко применяется в орг. синтезе. Р-ция открыта X. Меервейном в 1925 и независимо А. Верлеем в 1925 и В. Понндорфом в 1926.

Лит.: Уайлдс А. Л., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 194-243. Е. Г. Тер-Габриэлян.