новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕ (окислит. хлорфосфинирование, Зиновьева - Соборовского, или Клейтона - Енсена реакция), получение хлорангидридов фос-фоновых или фосфиновых кислот взаимод. РСl3 или дихлорфос-фина с орг. соед. и кислородом. например:


В реакцию вступают углеводороды любого типа (за исключением ароматических), их галогенопроизводные, простые и сложные эфиры. тиоэфиры. карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, кетоны. некоторые нитрилы. орг. производные Si, Ge, В и некоторые полимеры (напр., полиолефины. поливинилацетат. полисилоксаны).

В большинстве случаев процесс проводят, барботируя О2 через смесь орг. соед. и хлорида фосфора. при 0-20 °С. Более низкие температуры предпочтительны в случае использования газообразных или низкокипящих углеводородов; в этих же случаях процесс целесообразно вести при повыш. давлении (до 5 МПа). Использование растворителей (инертных по отношению к исходным реагентам и хлорангидридам), как правило, облегчает проведение реакции. Т.к. углеводороды и О2 могут образовывать взрывоопасные смеси, необходимо предусматривать меры, обеспечивающие безопасность работы. Выход хлорангидридов составляет 30-50% (следы иода. H2SO4, FeCl3, нитросоединений и S2Cl2 уменьшают выход реакции). Их выделение обычно осуществляют фракционированием.

При введении в реакцию алканов образуются смеси изомеров положения, например:



Олефины. как правило, образуют смеси винильных и 2-хлоралкильных производных:


В реакции РСl3 с этиленом образуется преим. 2-хлорэтил-дихлорфосфонат, с ацетиленом - 2-хлорвинилдихлорфосфонат.

Циклопропан и его производные реагируют с РСl3 с размыканием цикла:


Побочный процесс в реакциях окислительное хлорфосфонирование-расщепление исходных орг. соед. с образованием фосфорорг. соед. с меньшей мол. массой и галогенопроизводных.

Механизм окислительное хлорфосфонирование детально не изучен. Считается, что он носит радикальный характер. Предполагают, например, что реакция может осуществляться по схеме:


окислительное хлорфосфонирование применяют в промышленности (для модификации свойств некоторых орг. полимеров, получения 2-хлорзтил- и винилфосфо-натов) и в лаб. практике.

окислительное хлорфосфонирование открыто Дж. Клейтоном и В. Енсеном в 1948, а также независимо от них Ю. М. Зиновьевым, Л. 3. Соборовским и М.А. Энглиным в 1949.

Лит.: Зиновьев Ю. М., Соборовский Л. 3., в сб.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 21, М., 1970, с. 6-40; Догади-на А. В. [и др.], "Ж. общ. химии", 1984, т. 54, в. 4, с. 796-804.

Г. И. Дрозд.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация