главная > справочник > химическая энциклопедия:

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕ

Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95

Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ХЛОРФОСФОНИРОВАНИЕ (окислит. хлорфосфинирование, Зиновьева - Соборовского, или Клейтона - Енсена реакция), получение хлорангидридов фос-фоновых или фосфиновых кислот взаимод. РСl₃ или дихлорфос-фина с орг. соед. и кислородом. например:

В реакцию вступают углеводороды любого типа (за исключением ароматических), их галогенопроизводные, простые и сложные эфиры. тиоэфиры. карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, кетоны. некоторые нитрилы. орг. производные Si, Ge, В и некоторые полимеры (напр., полиолефины. поливинилацетат. полисилоксаны).

В большинстве случаев процесс проводят, барботируя О₂ через смесь орг. соед. и хлорида фосфора. при 0-20 °С. Более низкие температуры предпочтительны в случае использования газообразных или низкокипящих углеводородов; в этих же случаях процесс целесообразно вести при повыш. давлении (до 5 МПа). Использование растворителей (инертных по отношению к исходным реагентам и хлорангидридам), как правило, облегчает проведение реакции. Т.к. углеводороды и О₂ могут образовывать взрывоопасные смеси, необходимо предусматривать меры, обеспечивающие безопасность работы. Выход хлорангидридов составляет 30-50% (следы иода. H₂SO₄, FeCl₃, нитросоединений и S₂Cl₂ уменьшают выход реакции). Их выделение обычно осуществляют фракционированием.

При введении в реакцию алканов образуются смеси изомеров положения, например: