главная > справочник > химическая энциклопедия:

ФТАЛОДИНИТРИЛЫ

ФТАЛОДИНИТРИЛЫ (дицианобензолы), мол.м. 128,13. Различают 1,2-(фталонитрил), 1,3- (изофталонитрил) и 1,4-фталодинитрилы (терефталонитрил). Все фталодинитрилы- бесцв. кристаллы. Для 1,2-фталодинитрилы т.пл. 141 ⁰C, т. кип. 150 ⁰C/10 мм рт. ст.; 1,125, -4 МДж/моль; для 1,3- и 1,4-фталодинитрилы т. пл. соотв. 162 и 222 ⁰C. 1,3- и 1,4-фталодинитрилы возгоняются, 1,2-фталодинитрилы перегоняется с водяным паром. фталодинитрилы хорошо раств. в большинстве орг. растворителей, плохо - в воде.

По хим. свойствам фталодинитрилы- типичные ароматич. нит рилы. Подобно бензонитрилу для них характерны реакции с участием группы CN и бензольного ядра. Так, при кипячении с водой, спиртовым раствором KOH или HCl (150-160 ⁰C) фталодинитрилы гидролизуются до соответствующих фтале-вых кислот. При электрохим. восстановлении 1,3-фталодинитрилы с высоким выходом превращается в м--ксилилендиамин; гидрирование 1,3-фталодинитрилы над Ni-Ренея, Pt, Pd или Al₂O₃ (60-100 ⁰C, 10-13 МПа) в орг. растворителях приводит к л-цианооензиламину. 1,2-фталодинитрилы при гидрировании в присутствии NH₃ (кат,- Со, Ni) превращается в изоиндолин; взаимод. 1,2-фталодинитрилы с NaSH в смеси этанола с H₂SO₄ дает 1-имино-З-тиоксоизоиндолин. 1,4-фталодинитрилы при нагр. в присутствии H₂O₂ образует диамид терефталевой кислоты, при нагр. с CH₃MgI и ледяной CH₃COOH - 1,4-диацетилбензол.

Осн. реакции с участием бензольного кольца - нитрование и галогенирование. например нитрование 1,4-фталодинитрилы смесью HNO₃ и H₂SO₄ приводит к мононитропроизводному, хлорирование 1,3-фталодинитрилы- к тетрахлор-1,3-фталодинитрилы Для 1,2-фталодинитрилы характерна реакция с солями Cu и щелочных металлов, используемая для получения фталоцианиновых красителей. При 320 ⁰C в присутствии воды 1,2-фталодинитрилы тримеризуется.

В промышленности фталодинитрилы получают главным образом окислит. аммонолизом соответствующих ксилолов при 380-400 ⁰C в присутствии V₂O₅; 1,2-фталодинитрилы получают также аммонолизом фталевого ангидрида при 400 ⁰C, кат. Cr₂O₃. Лаб. методы получения: взаимод. дихлорбен-золов с HCN при 600 ⁰C (кат- оксиды Al, Ni) или CuCN (240 ⁰C); дегидратация диамидов соответствующих фталевых кислот под действием POCl₃ или P₂O₅, а также по Зандмейера реакции из соответствующих аминобензонитрилов.

1,2-фталодинитрилы- сырье в произ-ве фталоцианиновых красителей. полифталоцианинов и пестицидов; 1,3-фталодинитрилы- сырье в синтезе м-ксилилендиамина, промежут. продукт в произ-ве полиамидов и полиуретанов; 1,4-фталодинитрилы- промежут. продукт при получении терефталевой кислоты высокой чистоты.

фталодинитрилы токсичны; ЛД₅₀ (крысы, внутрибрюшинно) для 1,2-, 1,3-и 1,4-фталодинитрилы соотв. 34,5, 481,3 и 698,6 мг/кг. ПДК в воде для 1,3-фталодинитрилы 5 мг/л.

Лит.: Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, M., 1972; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 906. C.K. Смирнов, С.С. Смирнов.