БРОНЗЫ ОКСИДНЫЕ, нестехиометрич. соед. общей ф-лы МхЭОn,
где М = Н, Н3О, NH4 или металл, чаще всего щелочной,
Э - переходной металл IV-VIII гр. периодич. системы (Ti, V, Nb, Mo, W,
Mn, Re, Pt или др.), 0<х 1.
Кристаллич. вещества с металлич. блеском и интенсивной окраской (золотисто-желтой,
ярко-красной, фиолетовой, темно-синей и др.), по внешнему виду подобны
бронзам; решетка обычно кубическая, реже тетрагональная или гексагональная.
Ионы М располагаются в пустотах или каналах кристаллич. решетки, образующихся
вследствие связывания полиэдрич. группировок ЭОn в четырех-,
пяти- или шестичленные циклы.
Макс. значение х тем больше, чем меньше ионный радиус М. При
малых значениях х валентные электроны М локализованы около атомов Э, и
бронзы оксидные являются полупроводниками. при больших значениях х электроны М делокализованы,
и вещества являются электронными проводниками.
Наиб. распространены вольфрамовые бронзы оксидные Так, NaxWO3
(х = 0,1-0,9) не раств. в воде. кислотах (кроме фтористоводородной кислоты)
и растворах щелочей. окисляется при нагр.; HxWO3 (х =
0,03-0,50) разлагается выше 100°С, сильный восстановитель. Ванадиевые Б.
о. (напр., MxV2O5 и MxV6O16)
не раств. в воде. разлагаются кислотами и щелочами, окисляются при нагревании
на воздухе.
бронзы оксидные образуются при хим. или электрохим. восстановлении высших оксидов
переходных металлов, металлатов или их смесей. Напр., вольфрамовые бронзы оксидные
получают нагреванием WO3 в парахщелочного металла. спеканием
смесей вольфраматов с W, восстановлением вольфраматов водородом, а также
WO3цинком. свинцом или оловом в кислой среде, электрохим. восстановлением
расплавов вольфраматов и WO3 и др. способами; ванадиевые бронзы оксидные
- спеканием ванадатов с VO2.
бронзы оксидные перспективны для изготовления анодов хим. источников тока, катодов
электролизных ванн, как катализаторы в орг. синтезе, пигменты для типографских
красок, материалы для полупроводниковых диодов и датчиков давления. Известны
близкие по свойствам к бронзы оксидные оксифторидные бронзы, например WO3_xFx,
V2O5_xFx, и вторидные бронзы,
напр. KxFeF3.
Лит.: Фотиев А. А., Волков В.Л., К апусткин В.К., Оксидные ванадиевые
бронзы, М., 1978; Клявинь Я. К., Миллере И. В., "Изв. АН Латв, ССР. Серия
хим.", 1980, № 4, с. 387-401; Roilinson С. L., в кн.: Comprehensive inorganic
chemistry, v. 3, Oxf., 1973, p. 623-769; Hagenmiiller P., там же, v. 4,
Oxf., 1973, p. 541-605. Э.Г. Раков.